Tinta de hiel de hierro

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Galles de roble y sulfato de hierro(II), ingredientes de tinta de gall de hierro

Tinta de agalla de hierro (también conocida como tinta común, tinta estándar, tinta de agalla de roble o tinta de agalla de hierro) es una tinta de color negro púrpura o negro marrón elaborada a partir de sales de hierro y ácidos tánicos de origen vegetal. Fue la formulación de tinta estándar utilizada en Europa durante el período de 1400 años comprendido entre los siglos V y XIX, su uso se mantuvo generalizado hasta bien entrado el siglo XX y todavía se vende en la actualidad.

Preparación y uso

Tinta casera. A la izquierda, una solución de hierro (de clavos) y vinagre. A la derecha, extracción de roble. Los dos se mezclan inmediatamente antes de usar para producir la tinta, centro.

La tinta se preparaba tradicionalmente añadiendo algo de sulfato de hierro(II) (FeSO4) a una solución de ácido tánico, pero se puede utilizar cualquier donante de iones de hierro. El ácido galotánico generalmente se extraía de las agallas del roble o de otros árboles, de ahí su nombre. La fermentación o hidrólisis del extracto libera glucosa y ácido gálico, lo que produce una tinta de color negro púrpura más oscuro, debido a la formación de galato de hierro.

El extracto fermentado se combinó con el sulfato de hierro (II). Después de filtrar, a la solución resultante de color gris pálido se le añadió un aglutinante (más comúnmente goma arábiga) y se usó para escribir en papel o pergamino. Una tinta bien preparada se oscurecería gradualmente hasta alcanzar un negro violáceo intenso. Las marcas resultantes se adherirían firmemente al pergamino o vitela y (a diferencia de la tinta china u otras fórmulas) no podrían borrarse frotando o lavando. Las marcas sólo podían borrarse raspando una fina capa de la superficie de escritura.

Química

Tinta de hierro casera en uso, mostrando el oscurecimiento retardado de la tinta
corrosión de la tinta: la tinta de la gall de hierro causa papel y pergamino para desintegrar

Al mezclar tanino con sulfato de hierro, se forma un complejo de tanato ferroso soluble en agua. Debido a su solubilidad, la tinta puede penetrar la superficie del papel, dificultando su borrado. Cuando se expone al aire, se convierte en tanato férrico, que es un pigmento más oscuro. Este producto no es soluble en agua, lo que contribuye a su permanencia como tinta para escribir.

El proceso de oscurecimiento de la tinta se debe a la oxidación de los iones de hierro del estado ferroso (Fe2+) al férrico (Fe3+) por el oxígeno atmosférico.. Por esa razón, la tinta líquida debe almacenarse en una botella bien tapada y, a menudo, queda inutilizable después de un tiempo. Los iones férricos reaccionan con el ácido tánico o algún compuesto derivado (posiblemente ácido gálico o pirogalol) para formar un compuesto organometálico polimérico.

Aunque era una tinta muy eficaz, la fórmula no era ideal. La tinta de hiel de hierro es ácida. Dependiendo de la superficie de escritura que se utilice, la tinta de hiel de hierro puede tener una apariencia antiestética de "escritura fantasma". en el anverso de la superficie de escritura (más comúnmente pergamino o papel). En última instancia, puede hacer agujeros en la superficie sobre la que se encontraba. Esto se ve acelerado por las altas temperaturas y la humedad. Sin embargo, algunos manuscritos escritos con él, como el Libro de los Encantamientos Mágicos, han sobrevivido cientos de años sin que dañe el papel sobre el que se utilizó.

Historia

Las primeras recetas de tinta de hiel de roble provienen de Plinio el Viejo y, en el mejor de los casos, son vagas. Muchos manuscritos famosos e importantes se han escrito con tinta ferrosa de agalla de roble, incluido el Codex Sinaiticus, la Biblia más antigua y completa que se conoce actualmente, que se cree que fue escrita a mediados del siglo IV. Debido a la facilidad de fabricar tinta de hiel de hierro y su calidad de permanencia y resistencia al agua, esta tinta se convirtió en la favorita de los escribas del corredor europeo y del mar Mediterráneo. Los manuscritos supervivientes de la Edad Media y del Renacimiento lo confirman, ya que la gran mayoría están escritos con tinta de hiel de hierro y el resto con tintas de negro de humo o negro de carbón. Muchos dibujos de Leonardo da Vinci fueron realizados con tinta de hiel de hierro. En Gran Bretaña y Francia se promulgaron leyes que especificaban el contenido de tinta de hiel de hierro para todos los registros reales y legales para garantizar la permanencia también en este período.

La popularidad de la tinta de hiel de hierro viajó por todo el mundo durante el período de colonización y más allá. El Servicio Postal de los Estados Unidos tenía su propia receta oficial que debía utilizarse en todas las sucursales de correos para uso de sus clientes. No fue hasta la invención de tintas y líquidos de escritura producidos químicamente en la segunda mitad del siglo XX que la tinta de hiel de hierro dejó de ser de uso común.

Uso menguante

La permanencia y resistencia al agua de la fórmula de hierro y nuez la convirtieron en la tinta de escritura estándar en Europa durante más de 1400 años y en América después de la colonización europea. Su uso y producción comenzaron a declinar sólo en el siglo XX, cuando estuvieron disponibles otras fórmulas impermeables (más adecuadas para escribir en papel). Hoy en día, la tinta de hiel de hierro es fabricada por un pequeño número de empresas y utilizada por artistas y entusiastas de la pluma estilográfica, pero tiene menos aplicaciones administrativas.

Plumas estilográficas

Fountain pen writing samples written with blue-black Ecclesiastical Stationery Supplies Registrars Tinta de hierro tinta usada en el Reino Unido para documentos oficiales
Tinta de hierro para plumas de fuente, botella de relleno, 0,5 litros, circa 1950s con contenedor de almacenamiento
Certificado de matrimonio alemán emitido el 6 de diciembre de 1952 en Landshut firmado con tinta gall de hierro por el funcionario del registro civil

Las tintas tradicionales de hierro destinadas a plumas de inmersión no son adecuadas para plumas estilográficas que funcionan según el principio de acción capilar. La acumulación de depósitos ferrogálicos en el sistema de alimentación puede obstruir los pequeños conductos de tinta en las alimentaciones de plumas estilográficas. Además, las tintas tradicionales muy ácidas destinadas a plumas de inmersión pueden corroer las piezas metálicas de las plumas (un fenómeno conocido como reacción redox/corrosión repentina). Estos fenómenos pueden destruir la funcionalidad de las plumas estilográficas.

En su lugar, se ofrecen fórmulas modernas sustitutas de hiel de hierro para plumas estilográficas, como tintas embotelladas azul-negras de Lamy (descontinuada en 2012), Montblanc (descontinuada en 2012), Chesterfield Archival Vault (descontinuada en 2016), Diamine Registrar&# 39;s Ink, Suministros de papelería eclesiástica Registrars Ink, Hero 232 y Organics Studios Aristóteles Iron Gall. Otros fabricantes ofrecen, además del negro azulado, otras tintas de color ferroso, como por ejemplo Gutenberg Urkundentinte G10 Schwarz (tinta de certificado G10 negra), tintas KWZ Iron Gall, tintas Platinum Classic, Rohrer & Klingner "Salix" (azul-negro) y "Scabiosa" (gris violáceo) y tintas Stipula Ferrogallico para plumas estilográficas.

Estas tintas modernas de hierro contienen una pequeña cantidad de compuestos ferrogallic y también son más propensos a tener una formulación que es estequiométrico optimizado. Las tintas históricas a menudo contenían exceso de ácido que no se consumía en la oxidación de los compuestos ferro-gallic. Las formulaciones modernas también tienden a utilizar ácido clorhídrico, mientras que muchas tintas históricas utilizan ácido sulfúrico. El ácido clorhídrico es un gas en solución, que se evaporará. Como resultado, las tintas modernas de la pluma de hierro de la fuente son menos propensos a dañar el papel que las tintas históricas y son más suaves para el interior de una pluma de la fuente, pero todavía puede causar problemas si se deja en una pluma durante un largo período. Fabricantes o minoristas de modernas tintas de hierro para plumas de fuente a veces aconsejan un régimen de limpieza más completo de lo habitual, lo que requiere que la tinta se derrame regularmente con agua, para evitar la obstrucción o la corrosión en piezas delicadas de plumas. Para limpiar más a fondo la tinta de hierro de un bolígrafo de fuente, los escombros secuenciales del bolígrafo con agua, vinagre diluido o ácido cítrico (para eliminar los compuestos de gall de hierro residual), agua, amoníaco diluido (si es necesario para eliminar manchas de color residual), entonces finalmente se recomienda agua a menudo.

El tinte de color de estas modernas fórmulas de hiel de hierro funciona como colorante temporal para hacer que estas tintas sean claramente visibles mientras se escribe. Los compuestos ferrogálicos, a través de un proceso de oxidación gradual, provocan un cambio de color gradual observable a gris/negro mientras estas tintas se secan por completo y hacen que la escritura sea impermeable. La propiedad de cambio de color de la tinta también depende de las propiedades del papel utilizado. En general, el proceso de oscurecimiento progresará más rápida y visiblemente en papeles que contienen residuos de agentes blanqueadores relativamente altos.

Aunque no se utilizan habitualmente en el siglo XXI, como las tintas para plumas estilográficas a base de colorantes, las tintas modernas de hiel de hierro todavía se utilizan en plumas estilográficas donde se requiere permanencia. En el Reino Unido, el uso de Registrars' de calidad de archivo especial azul-negro. Se requiere tinta que contenga compuestos ferrogálicos en las oficinas de registro para documentos oficiales como certificados de nacimiento, certificados de matrimonio, certificados de defunción y en las listas del clero y en los registros de los barcos. libros de registro. En < span title="texto en alemán">notariellen Urkunden (Instrumentos jurídicos notariales de derecho civil).

Reglamento alemán para las tintas Urkundentinte (1933)

  • En un litro de tinta debe haber al menos 27 g de ácido tánico y ácido gallico, y al menos 4 g de contenido de hierro. El contenido máximo de hierro es de 6 g/L.
  • Después de 14 días de almacenamiento en un recipiente de vidrio la tinta no debe haber manchado el vidrio o mostrar sedimentación.
  • Los escritos de ocho días, después de lavarse con agua y alcohol, deben permanecer muy oscuros.
  • La tinta debe fluir fácilmente de la pluma, y puede no ser pegajosa incluso inmediatamente después de secar.

EE.UU. "tinta estándar" del gobierno fórmula (1935)

  • 11.7 g ácido tánico
  • 3,8 g ácido galálico C
    6
    H
    2
    (OH)
    3
    COOH
  • Sulfato de 15 g de hierro(II)
  • 3 cm3 ácido clorhídrico (utilizado para prevenir la formación de sedimentos)
  • 1 g de ácido carbólico (fenol, C
    6
    H
    5
    Oh.
    , biocidio) (preservativo)
  • Tinte de anilina azul de China de 3,5 g (soluble en agua)
  • 1000 cm3 agua destilada

El Ciencias populares El artículo de la tinta de la gall de hierro también menciona el tinte de metil violeta se podría utilizar para hacer una tinta de la gall de hierro violeta sin revelar la cantidad y tinte nigrosina soluble para una tinta de la gall de hierro negro inmediata. Para evitar el biocidio de ácido carbólico tóxico utilizado como preservativo en la fórmula de " tinta estándar" del gobierno estadounidense, 2 g ácido salicílico C
6
H
4
COOH
se puede utilizar como una alternativa de biocidio más segura para prevenir el molde en la botella de tinta. Ambos conservantes se potencian reduciendo el valor de pH (acidificando la tinta añadiendo ácido clorhídrico).

Estándar indio 220 (1988)

En India, se utiliza la norma IS 220 (1988): Tinta para pluma estilográfica – Tanato de ferro-gallo (0,1 por ciento de contenido de hierro), norma de tercera revisión, que se reafirmó en 2010. Esta norma india fue adoptada por la Oficina de Normas Indias el 21 de noviembre de 1988, después de que el Consejo de la División Química aprobara el borrador finalizado por el Comité Seccional de Tintas y Productos Afines. IS 220 prescribe los requisitos y los métodos de muestreo y pruebas para tintas de pluma estilográfica de tanato de ferrogallo que contengan no menos del 0,1 por ciento de hierro.

El anexo M estipula que la tinta de referencia IS 220 se preparará de acuerdo con la siguiente fórmula:

  • 4.0 g ácido tánico
  • 1,5 g de ácido galálico
  • 5.5 g de cristales de sulfato ferrosos FeSO4·7H2O
  • 5,0 g de ácido clorhídrico concentrado
  • Tinta azul de 5.0 g (ver IS 8642: 1977)
  • tinte provisional (para tintas distintas del negro azul) Como aconseja el proveedor.
  • fenol (véase IS 538: 1968)
  • agua destilada (para hacer el volumen total un litro).

La tinta de referencia IS 220 no se utilizará durante más de un mes después de la fecha de preparación y se almacenará en frascos de reactivos de color ámbar (ver IS 1388: 1959).

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