Salicilato de metilo

El salicilato de metilo (aceite de gaulteria o aceite de gaulteria) es un compuesto orgánico de fórmula C₈ H₈O₃. Es el éster metílico del ácido salicílico. Es un líquido viscoso e incoloro con un olor dulce y afrutado que recuerda a la cerveza de raíz (en la que se utiliza como saborizante), pero que a menudo se denomina asociativamente "mentolado", ya que es un ingrediente de los caramelos de menta. Es producido por muchas especies de plantas, particularmente las gaulterias. También se produce sintéticamente y se utiliza como fragancia y aromatizante.

Biosíntesis y ocurrencia

El salicilato de metilo fue aislado por primera vez (de la planta Gaultheria procumbens) en 1843 por el químico francés Auguste André Thomas Cahours (1813–1891), quien lo identificó como un éster de ácido salicílico y metanol.

La biosíntesis del salicilato de metilo surge mediante la hidroxilación del ácido benzoico por un citocromo P450 seguida de la metilación por una enzima metilasa.

Salicilato de metilo como metabolito vegetal

Muchas plantas producen salicilato de metilo en pequeñas cantidades. Los niveles de salicilato de metilo a menudo aumentan en respuesta al estrés biótico, especialmente a la infección por patógenos, donde desempeña un papel en la inducción de resistencia. Se cree que el salicilato de metilo funciona metabolizándose a la hormona vegetal ácido salicílico. Dado que el salicilato de metilo es volátil, estas señales pueden propagarse a través del aire a partes distales de la misma planta o incluso a plantas vecinas, con lo cual pueden funcionar como un mecanismo de comunicación entre plantas, "advirtiendo" a las plantas vecinas. vecinos de peligro. El salicilato de metilo también se libera en algunas plantas cuando son dañadas por insectos herbívoros, donde pueden funcionar como una señal que ayuda en el reclutamiento de depredadores.

Algunas plantas producen salicilato de metilo en mayores cantidades, donde probablemente interviene en la defensa directa contra depredadores o patógenos. Ejemplos de esta última clase incluyen: algunas especies del género Gaultheria de la familia Ericaceae, incluida Gaultheria procumbens, la gaulteria o teaberry oriental; algunas especies del género Betula de la familia Betulaceae, particularmente aquellas del subgénero Betulenta como B. lenta, el abedul negro; todas las especies del género Spiraea de la familia Rosaceae, también llamadas reinas de los prados; Especie del género Polygala de la familia Polygalaceae. El salicilato de metilo también puede ser un componente de los aromas florales, especialmente en plantas que dependen de polinizadores nocturnos como polillas, escarabajos y abejas (nocturnas).

Producción comercial

El salicilato de metilo se puede producir esterificando el ácido salicílico con metanol. Actualmente se sintetiza salicilato de metilo comercial, pero en el pasado se destilaba comúnmente de las ramitas de Betula lenta (abedul dulce) y Gaultheria procumbens (té del este o gaulteria).

Usos

El salicilato de metilo se utiliza en altas concentraciones como rubefaciente y analgésico en linimentos de calentamiento profundo (como el Bengay) para tratar el dolor articular y muscular. Los ensayos aleatorios doble ciego informan que la evidencia de su efectividad es débil, pero más fuerte para el dolor agudo que para el dolor crónico, y que la efectividad puede deberse enteramente a la contrairritación. Sin embargo, en el cuerpo se metaboliza en salicilatos, incluido el ácido salicílico, un conocido AINE.

El salicilato de metilo se utiliza en bajas concentraciones (0,04 % y menos) como agente aromatizante en cerveza de raíz, chicle y mentas. Cuando se mezcla con azúcar y se seca, es una fuente potencialmente entretenida de triboluminiscencia, por ejemplo, al triturar Wint-O-Green Life Savers en una habitación oscura. Cuando se trituran, los cristales de azúcar emiten luz; El salicilato de metilo amplifica la chispa porque es fluorescente, absorbe la luz ultravioleta y la reemite en el espectro visible. Se utiliza como antiséptico en el enjuague bucal Listerine producido por Johnson & Compañía Johnson. Proporciona fragancia a diversos productos y como agente enmascarador de olores para algunos pesticidas organofosforados.

El salicilato de metilo también se utiliza como cebo para atraer a las abejas macho de las orquídeas para su estudio, que aparentemente reúnen la sustancia química para sintetizar feromonas y para eliminar el color de muestras de tejido vegetal o animal, y como tal es útil para microscopía e inmunohistoquímica cuando hay exceso. Los pigmentos oscurecen las estructuras o bloquean la luz en el tejido que se examina. Esta limpieza generalmente sólo toma unos minutos, pero primero se debe deshidratar el tejido en alcohol. También se ha descubierto que el salicilato de metilo funciona como una kairomona que atrae a algunos insectos, como la mosca linterna manchada.

Las aplicaciones adicionales incluyen: utilizado como simulador o sustituto para la investigación del agente de guerra química mostaza de azufre, debido a sus propiedades químicas y físicas similares, para restaurar (al menos temporalmente) las propiedades elastoméricas de los rodillos de caucho viejos, especialmente en impresoras. , como agente de transferencia en el grabado (para liberar el tóner de las imágenes fotocopiadas y aplicarlas a otras superficies) y como aceite penetrante para aflojar las piezas oxidadas.

Seguridad y toxicidad

El salicilato de metilo es potencialmente mortal, especialmente para los niños pequeños que pueden ingerir accidentalmente preparaciones que contienen salicilato de metilo, como una solución de aceite esencial. Una sola cucharadita (5 ml) de salicilato de metilo contiene aproximadamente 6 g de salicilato, lo que equivale a casi veinte comprimidos de aspirina de 300 mg (5 mL × 1,174 g/ml = 5,87 g). Las ingestiones tóxicas de salicilatos suelen ocurrir con dosis de aproximadamente 150 mg/kg de peso corporal. Esto se puede conseguir con 1 ml de aceite de gaulteria, lo que equivale a 140 mg/kg de salicilatos para un niño de 10 kg. (22 libras). La dosis letal más baja publicada es de 101 mg/kg de peso corporal en humanos adultos (o 7,07 gramos para un adulto de 70 kg). Ha resultado mortal para niños pequeños en dosis tan pequeñas como 4 ml. Una corredora de fondo de diecisiete años de la Academia de Notre Dame en Staten Island murió en abril de 2007 después de que su cuerpo absorbiera salicilato de metilo mediante el uso excesivo de productos tópicos para aliviar el dolor muscular (usando múltiples parches en contra de las instrucciones del fabricante). .

La mayoría de los casos de toxicidad humana debido al salicilato de metilo son el resultado de la aplicación excesiva de analgésicos tópicos, especialmente en niños. El salicilato, el principal metabolito del salicilato de metilo, puede acumularse en la sangre, el plasma o el suero, lo que puede ayudar a los profesionales a confirmar un diagnóstico de intoxicación en pacientes hospitalizados o ayudar en una autopsia.

Estado de compensación

• British Pharmacopoeia
• Japanese Pharmacopoeia