Reacción de menshutkin

En química orgánica, la reacción de Menshutkin convierte una amina terciaria en una sal de amonio cuaternario mediante la reacción con un haluro de alquilo. Se producen reacciones similares cuando las fosfinas terciarias se tratan con haluros de alquilo.

La reacción es el método de elección para la preparación de sales de amonio cuaternario. Algunos catalizadores de transferencia de fase (PTC) se pueden preparar según la reacción de Menshutkin, por ejemplo, la síntesis de cloruro de trietilbencilamonio (TEBA) a partir de trietilamina y cloruro de bencilo:

Alcance

Las reacciones normalmente se llevan a cabo en disolventes polares como los alcoholes. Los yoduros de alquilo son agentes alquilantes superiores en relación con los bromuros, que a su vez son superiores a los cloruros. Como es típico en un proceso S_N2, los haluros de alquilo bencílicos, alílicos y α-carbonilados son excelentes reactivos. Aunque los cloruros de alquilo son malos agentes alquilantes (especialmente los dicloruros de gemas), las aminas no deben manipularse en disolventes clorados como el diclorometano y el dicloroetano, especialmente a altas temperaturas, debido a la posibilidad de una reacción de Menshutkin. . (A veces, reacciones cinéticamente fáciles como las acilaciones se llevan a cabo en disolventes clorados). Las aminas terciarias altamente nucleofílicas como DABCO reaccionarán con diclorometano a temperatura ambiente durante la noche y a reflujo (39-40 °C) durante varias horas para dar el producto cuaternizado ( ver el artículo sobre Selectfluor). Debido al impedimento estérico y a las propiedades electrónicas desfavorables, el cloroformo reacciona muy lentamente con las aminas terciarias durante un período de varias semanas a meses. Incluso las piridinas, que son considerablemente menos nucleofílicas que las aminas terciarias típicas, reaccionan con diclorometano a temperatura ambiente durante un período de varios días a semanas para dar sales de bis(piridinio)metano.

Además del disolvente y el agente alquilante, otros factores influyen fuertemente en la reacción. En un sistema de macrociclo particular, la velocidad de reacción no solo se acelera (150.000 veces en comparación con la quinuclidina), sino que también se cambia el orden de los haluros.

Historia

La reacción lleva el nombre de su descubridor, Nikolai Menshutkin, quien describió el procedimiento en 1890. Dependiendo de la fuente, su nombre (y la reacción que lleva su nombre) se escribe como Menšutkin, Menshutkin o Menschutkin.