Calor de vaporización

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La entalpía de vaporización (símbolo ∆ H vap), también conocida como calor (latente) de vaporización o calor de evaporación, es la cantidad de energía (entalpía) que debe agregarse a una sustancia líquida para transformar una cantidad de esa sustancia en un gas La entalpía de vaporización es función de la presión a la que tiene lugar esa transformación.

La entalpía de vaporización se cita a menudo para la temperatura de ebullición normal de la sustancia. Aunque los valores tabulados generalmente se corrigen a 298 K, esa corrección suele ser menor que la incertidumbre en el valor medido.

El calor de vaporización depende de la temperatura, aunque se puede asumir un calor de vaporización constante para rangos de temperatura pequeños y para temperatura reducida. El calor de vaporización disminuye al aumentar la temperatura y se desvanece por completo en un cierto punto llamado temperatura crítica (). Por encima de la temperatura crítica, las fases líquida y de vapor son indistinguibles, y la sustancia se denomina fluido supercrítico. T_r{ estilo de visualización {}  ll 1}{displaystyle T_{r}=1}

Unidades

Los valores suelen expresarse en J/mol o kJ/mol (entalpía molar de vaporización), aunque kJ/kg o J/g (calor específico de vaporización) y unidades más antiguas como kcal/mol, cal/g y Btu/ lb a veces todavía se usan entre otros.

Entalpía de condensación

La entalpía de condensación (o calor de condensación) es por definición igual a la entalpía de vaporización con el signo opuesto: los cambios de entalpía de vaporización son siempre positivos (la sustancia absorbe calor), mientras que los cambios de entalpía de condensación son siempre negativos (calor es liberado por la sustancia).

Antecedentes termodinámicos

La entalpía de vaporización se puede escribir como{displaystyle Delta H_{text{vap}}=Delta U_{text{vap}}+p,Delta V}

Es igual al aumento de la energía interna de la fase de vapor en comparación con la fase líquida, más el trabajo realizado contra la presión ambiental. El aumento de la energía interna puede verse como la energía requerida para superar las interacciones intermoleculares en el líquido (o sólido, en el caso de la sublimación). Por lo tanto, el helio tiene una entalpía de vaporización particularmente baja, 0,0845 kJ/mol, ya que las fuerzas de van der Waals entre los átomos de helio son particularmente débiles. Por otra parte, las moléculas del agua líquida se mantienen unidas por enlaces de hidrógeno relativamente fuertes y su entalpía de vaporización, 40,65 kJ/mol, es más de cinco veces la energía necesaria para calentar la misma cantidad de agua de 0 °C a 100 °C (cp = 75,3 J/K·mol). Sin embargo, se debe tener cuidado al usar entalpías de vaporización paramida la fuerza de las fuerzas intermoleculares, ya que estas fuerzas pueden persistir hasta cierto punto en la fase gaseosa (como es el caso del fluoruro de hidrógeno) y, por lo tanto, el valor calculado de la fuerza del enlace será demasiado bajo. Esto es particularmente cierto en el caso de los metales, que a menudo forman moléculas unidas covalentemente en la fase gaseosa: en estos casos, se debe utilizar la entalpía de atomización para obtener un valor real de la energía de enlace.

Una descripción alternativa es ver la entalpía de condensación como el calor que debe liberarse a los alrededores para compensar la caída de entropía cuando un gas se condensa a líquido. Como el líquido y el gas están en equilibrio en el punto de ebullición (T b), Δ v G = 0, lo que conduce a:{displaystyle Delta_{text{v}}S=S_{text{gas}}-S_{text{líquido}}={frac {Delta_{text{v}}H}{ T_{texto{b}}}}}

Como ni la entropía ni la entalpía varían mucho con la temperatura, es normal usar los valores estándar tabulados sin ninguna corrección por la diferencia de temperatura de 298 K. Se debe hacer una corrección si la presión es diferente de 100 kPa, como la entropía de un el gas es proporcional a su presión (o, más precisamente, a su fugacidad): las entropías de los líquidos varían poco con la presión, ya que la compresibilidad de un líquido es pequeña.

Estas dos definiciones son equivalentes: el punto de ebullición es la temperatura a la que el aumento de entropía de la fase gaseosa supera las fuerzas intermoleculares. Como una cantidad dada de materia siempre tiene una entropía más alta en la fase gaseosa que en la fase condensada ({displaystyleDelta_{text{v}}S}siempre es positiva), y deDelta G=Delta HTDelta S,

el cambio de energía libre de Gibbs cae al aumentar la temperatura: los gases se ven favorecidos a temperaturas más altas, como se observa en la práctica.

Entalpía de vaporización de soluciones electrolíticas.

La estimación de la entalpía de vaporización de soluciones de electrolitos se puede realizar simplemente utilizando ecuaciones basadas en los modelos termodinámicos químicos, como el modelo Pitzer o el modelo TCPC.

Valores seleccionados

Elementos

vtmiEntalpías de vaporización de los elementos.
123456789101112131415dieciséis1718
Grupo →
↓ Período
1H0.44936Él0.0845
2li145.92Ser292.40B489.7C355.8norte2.7928O3.4099F3.2698Nordeste1.7326
3N / A96.96magnesio127.4Alabama293.4Si300PAG12.129S1.7175cl10.2Arkansas6.447
4k79.87California153.6Carolina del Sur314.2ti421V452cr344.3Minnesota226Fe349.6Co376.5Ni370.4cobre300.3zinc115.3Georgia258.7ge330.9Como34.76Se26.3hermano15.438kr9.029
5Rb72.216señor144Y363Zr581.6Nótese bien696.6Mes598tc660ru595Rh493PD357Agricultura250.58Discos compactos100En231.5sn295.8Sb77.14Te52.55yo20.752Xe12.636
6cs67.74Licenciado en Letras1421 asteriscoLun / AH.f.575Ejército de reserva743W824Re715Os627.6ir604punto510Au334.4Hg59.229Tl164.1Pb177.7Bi104.8Correos60.1En27.2Rn16.4
7frn / AReal academia de bellas artes371 asteriscoLrn / Aradiofrecuencian / ADBn / Asgn / Abhn / Ahsn / AMonten / ADsn / ARgn / Acnn / ANueva Hampshiren / AFloridan / AMcn / ALvn / Atsn / Aogn / A
1 asteriscoLa414Ce414PRn / ADakota del Norten / APmn / Apequeñon / AUEn / ADi-sn / ATuberculosisn / Adyn / AHon / AEhn / ATmn / AYbn / A
1 asteriscoC.An / Ael514.4Pensilvanian / Atun / ANotario públicon / APUn / ASoyn / ACmn / Anegron / ACf.n / AESn / AFMn / AMarylandn / ANon / A
Entalpía en kJ/mol, medida en sus respectivos puntos de ebullición normales
0–10 kJ/mol10–100 kJ/mol100–300 kJ/mol>300 kJ/mol

La vaporización de metales es un paso clave en la síntesis de vapores metálicos, que aprovecha la mayor reactividad de los átomos metálicos o las partículas pequeñas en relación con los elementos a granel.

Otras sustancias comunes

Entalpías de vaporización de sustancias comunes, medidas en sus respectivos puntos de ebullición estándar:

CompuestoPunto de ebullición, a presión normalCalor de vaporización
(K)(°C)(°F)(J/mol)(J/g)
Acetona3295613331300538.9
Aluminio27922519456629400010500
Amoníaco240−33,34−28233501371
Butano272–274−130–3421000320
Éter dietílico307.834.694.326170353.1
Etanol35278.3717338600841
Hidrógeno (parahidrógeno)20.271−252.879−423.182899.2446.1
Hierro3134286251823400006090
Alcohol isopropílico35682.618144000732.2
Metano112−161−2598170480.6
metanol33864.7148352001104
Propano231−42−4415700356
fosfina185−87,7−12614600429.4
Agua373.15100212406602257

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