Bencidina

Benzidine (nombre trivial), también llamado 1,1'-bifenil-4,4'-diamina (nombre sistemático), es un compuesto orgánico con la fórmula (C)₆H₄NH₂)₂. Es una amina aromática. Es un componente de una prueba para el cianuro. Los derivados relacionados se utilizan en la producción de tintes. La benzidina se ha relacionado con el cáncer de vejiga y páncreas.

Síntesis y propiedades

La bencidina se prepara en un proceso de dos pasos a partir de nitrobenceno. Primero, el nitrobenceno se convierte en 1,2-difenilhidrazina, normalmente utilizando polvo de hierro como agente reductor. El tratamiento de esta hidrazina con ácidos minerales induce una reacción de transposición a 4,4'-bencidina. También se forman cantidades más pequeñas de otros isómeros. El reordenamiento de bencidina, que se produce de forma intramolecular, es un rompecabezas mecanicista clásico en la química orgánica.

La conversión se describe como una reacción [5,5]sigmatrópica.

En términos de sus propiedades físicas, la 4,4'-bencidina es poco soluble en agua fría, pero puede recristalizarse en agua caliente, donde cristaliza como monohidrato. Es dibásico, la especie desprotonada tiene valores K_a de 9,3 × 10⁻¹⁰ y 5,6 × 10⁻¹¹. Sus soluciones reaccionan con agentes oxidantes para dar derivados relacionados con la quinona de colores intensos.

Aplicaciones

La conversión de bencidina en sal de bis(diazonio) alguna vez fue un paso integral en la preparación de tintes directos (que no requerían mordiente). El tratamiento de esta sal de bis(diazonio) con ácido 1-aminonaftaleno-4-sulfónico da el otrora popular tinte rojo congo. En el pasado, la bencidina se utilizaba para realizar análisis de sangre. Una enzima en la sangre provoca la oxidación de la bencidina a un derivado de color claramente azul. La prueba de cianuro se basa en una reactividad similar. Estas aplicaciones han sido reemplazadas en gran medida por métodos que utilizan fenolftaleína/peróxido de hidrógeno y luminol.

4,4’-bencidinas relacionadas

Se produce comercialmente una variedad de derivados de 4,4'-bencidina en una escala de uno a unos pocos miles de kilogramos por año, principalmente como precursores de tintes y pigmentos. Estos derivados incluyen, en orden de escala, los siguientes:

• 3,3'-Dichlorobenzidine
• o-tolidina, 3,3'-dimetil-4,4'-benzidina
• o-dianisidina (3,3'-dimetoxi-4,4'-benzidina, CAS# 119-90-4, m.p. 133 °C)
• 3,3',4,4'-Tetraamino-difenilo, precursor de la fibra de polibenzimidazol.

Seguridad

Al igual que con otras aminas aromáticas como la 2-naftilamina, la bencidina se ha retirado significativamente de su uso en la mayoría de las industrias porque es muy cancerígena. En agosto de 2010, los tintes de bencidina se incluyeron en la Lista de sustancias químicas preocupantes de la EPA de EE. UU. La fabricación de bencidina ha sido ilegal en el Reino Unido desde al menos 2002 según el Reglamento de control de sustancias peligrosas para la salud de 2002 (COSHH).