Vladímir Markovnikov

Vladimir Vasilyevich Markovnikov (en ruso: Влади́мир Васи́льевич Марко́вников), también escrito como Markownikoff (25 de diciembre [O.S. 13 diciembre] 1837 - 11 de febrero de 1904), fue un químico ruso.

Vida temprana y educación

Markovnikov estudió economía en la Universidad de Kazan; durante sus estudios, bajo el sistema cameral ruso, también estudió química.

Carrera

Tras un conflicto con esa universidad, Markovnikov fue nombrado profesor de la Universidad de Odessa en 1871 y, dos años más tarde, de la Universidad de Moscú, donde permaneció el resto de su carrera. Fue elegido miembro de la Sociedad Filosófica Estadounidense en 1901.

Trabajo

Markovnikov es mejor conocido por la regla de Markovnikov, aclarada en 1869 para describir las reacciones de adición de H-X (donde 'X' representa un halógeno) a alquenos. De acuerdo con esta regla, el nucleofílico X- se suma al átomo de carbono con menos átomos de hidrógeno, mientras que el protón se suma al átomo de carbono con más átomos de hidrógeno unidos a él. Así, el cloruro de hidrógeno (HCl) se suma al propeno, CH₃-CH=CH₂ para producir 2-cloropropano CH₃CHClCH ₃ en lugar del isómero 1-cloropropano CH₃CH₂CH₂Cl. La regla es útil para predecir las estructuras moleculares de los productos de las reacciones de adición. Sin embargo, no se entendió por qué el bromuro de hidrógeno exhibió tanto la adición de Markovnikov como la de orden inverso o anti-Markovnikov, hasta que Morris S. Kharasch ofreció una explicación en 1933. A veces también se le llama efecto peróxido.

Hughes ha discutido las razones de la falta de reconocimiento de Markovnikov durante su vida. Aunque publicó principalmente en ruso, que no fue entendido por la mayoría de los químicos de Europa occidental, el artículo de 1870 en el que declaró por primera vez su regla estaba escrito en alemán. Sin embargo, la regla se incluyó en un apéndice de 4 páginas a un artículo de 26 páginas sobre ácidos butíricos isoméricos y se basó en evidencia experimental muy leve, incluso para los estándares de la época. Hughes concluye que la regla fue una conjetura inspirada, injustificada por la evidencia de la época, pero que luego resultó ser correcta (en la mayoría de los casos). Una evaluación más reciente, basada en una lectura de las disertaciones de Magistr Khimii y Doktor Khimii de Markovnikov, contradice este punto de vista y señala que la regla de Markovnikov surge lógicamente de sus disertaciones.

Markovnikov también contribuyó a la química orgánica al encontrar anillos de carbono con más de seis átomos de carbono, un anillo con cuatro átomos de carbono en 1879 y un anillo con siete en 1889.

Markovnikov también demostró que los ácidos butírico e isobutírico tienen la misma fórmula química (C₄H₈O₂) pero estructuras diferentes; es decir, son isómeros.