Unbinilio
Unbinilium, también conocido como eka-radio o simplemente elemento 120, es el elemento químico hipotético de la tabla periódica con el símbolo Ubn y número atómico 120. Unbinilium y Ubn son el nombre y el símbolo IUPAC sistemático temporal, que se utilizan hasta que el elemento se descubre, se confirma y se se decide el nombre permanente. En la tabla periódica de los elementos, se espera que sea un elemento del bloque s, un metal alcalinotérreo y el segundo elemento en el octavo período. Ha llamado la atención debido a algunas predicciones de que puede estar en la isla de la estabilidad.
Unbinilium aún no se ha sintetizado, a pesar de los múltiples intentos de los equipos alemanes y rusos. Se planea otro intento por parte del equipo ruso, pero el plazo exacto no se ha hecho público. La evidencia experimental de estos intentos muestra que los elementos del período 8 probablemente serían mucho más difíciles de sintetizar que los elementos conocidos anteriores, y que el unbinilium puede incluso ser el último elemento que se puede sintetizar con la tecnología actual.
La posición de Unbinilium como el séptimo metal alcalinotérreo sugiere que tendría propiedades similares a las de sus congéneres más ligeros; sin embargo, los efectos relativistas pueden hacer que algunas de sus propiedades difieran de las que se esperan de una aplicación directa de tendencias periódicas. Por ejemplo, se espera que el unbinilio sea menos reactivo que el bario y el radio y tenga un comportamiento más cercano al estroncio, y aunque debería mostrar el estado de oxidación +2 característico de los metales alcalinotérreos, también se prevé que muestre el +4 y + 6 estados de oxidación, que son desconocidos en cualquier otro metal alcalinotérreo.
Introducción
Los núcleos atómicos más pesados se crean en reacciones nucleares que combinan otros dos núcleos de tamaño desigual en uno; aproximadamente, cuanto más desiguales sean los dos núcleos en términos de masa, mayor será la posibilidad de que los dos reaccionen. El material hecho de los núcleos más pesados se convierte en un objetivo, que luego es bombardeado por el haz de núcleos más ligeros. Dos núcleos solo pueden fusionarse en uno si se acercan lo suficiente; normalmente, los núcleos (todos con carga positiva) se repelen entre sí debido a la repulsión electrostática. La interacción fuerte puede superar esta repulsión pero solo a una distancia muy corta de un núcleo; los núcleos del haz son así muy acelerados para que dicha repulsión sea insignificante en comparación con la velocidad del núcleo del haz. Acercarse solo no es suficiente para que dos núcleos se fusionen: cuando dos núcleos se acercan, generalmente permanecen juntos durante aproximadamente 10−20 segundos y luego se separan (no necesariamente en la misma composición que antes del reacción) en lugar de formar un solo núcleo. Si se produce la fusión, la fusión temporal, denominada núcleo compuesto, es un estado excitado. Para perder su energía de excitación y alcanzar un estado más estable, un núcleo compuesto se fisiona o expulsa uno o varios neutrones, que se llevan la energía. Esto ocurre en aproximadamente 10−16 segundos después de la colisión inicial.
El rayo atraviesa el objetivo y llega a la siguiente cámara, el separador; si se produce un nuevo núcleo, se transporta con este rayo. En el separador, el núcleo recién producido se separa de otros nucleidos (el del haz original y cualquier otro producto de reacción) y se transfiere a un detector de barrera de superficie, que detiene el núcleo. Se marca la ubicación exacta del próximo impacto en el detector; también están marcadas su energía y el momento de la llegada. La transferencia tarda unos 10−6 segundos; para ser detectado, el núcleo debe sobrevivir tanto tiempo. El núcleo se registra nuevamente una vez que se registra su desintegración, y se miden la ubicación, la energía y el tiempo de la desintegración.
La estabilidad de un núcleo la proporciona la interacción fuerte. Sin embargo, su rango es muy corto; a medida que los núcleos se hacen más grandes, su influencia sobre los nucleones más externos (protones y neutrones) se debilita. Al mismo tiempo, el núcleo se desgarra por la repulsión electrostática entre los protones, ya que tiene un alcance ilimitado. Por lo tanto, los núcleos de los elementos más pesados se predicen teóricamente y hasta ahora se ha observado que se desintegran principalmente a través de modos de desintegración causados por dicha repulsión: desintegración alfa y fisión espontánea; estos modos son predominantes para núcleos de elementos superpesados. Las desintegraciones alfa son registradas por las partículas alfa emitidas, y los productos de desintegración son fáciles de determinar antes de la desintegración real; si tal desintegración o una serie de desintegraciones consecutivas produce un núcleo conocido, el producto original de una reacción se puede determinar aritméticamente. Sin embargo, la fisión espontánea produce varios núcleos como productos, por lo que el nucleido original no puede determinarse a partir de sus hijos.
La información disponible para los físicos que buscan sintetizar uno de los elementos más pesados es, por lo tanto, la información recopilada en los detectores: ubicación, energía y tiempo de llegada de una partícula al detector, y los de su desintegración. Los físicos analizan estos datos y buscan concluir que efectivamente fue causado por un nuevo elemento y no podría haber sido causado por un nucleido diferente al que se afirma. A menudo, los datos proporcionados son insuficientes para concluir que definitivamente se creó un nuevo elemento y no hay otra explicación para los efectos observados; se han cometido errores en la interpretación de los datos.
Historia
Los elementos 114 a 118 (flerovium a oganesson) fueron descubiertos en "fusión en caliente" reacciones que bombardean los actínidos plutonio a través de californio con calcio-48, un isótopo rico en neutrones casi estable que podría usarse como proyectil para producir más isótopos ricos en neutrones de elementos superpesados. Esto no puede continuar fácilmente con los elementos 119 y 120, porque requeriría un objetivo de los siguientes actínidos einstenio y fermio. Se necesitarían decenas de miligramos de estos para crear tales objetivos, pero hasta ahora solo se han producido microgramos de einstenio y picogramos de fermio. La producción más práctica de más elementos superpesados requeriría proyectiles más pesados que 48Ca, pero se espera que esto sea más difícil. Los intentos de sintetizar los elementos 119 y 120 superan los límites de la tecnología actual, debido a las secciones transversales decrecientes de las reacciones de producción y sus vidas medias probablemente cortas, que se espera que sean del orden de microsegundos.
Intentos de síntesis
Pasado
Tras su éxito en la obtención de oganesón mediante la reacción entre 249Cf y 48Ca en 2006, el equipo del Joint Institute for Nuclear Research (JINR) de Dubna inició experimentos entre marzo y abril de 2007 para intentar para crear unbinilium con un haz de 58Fe y un objetivo de 244Pu. El intento no tuvo éxito y el equipo ruso planeó mejorar sus instalaciones antes de intentar la reacción nuevamente.
- 244
94Pu
+ 58
26Fe
→ 302
120Ubn
* → sin átomos
En abril de 2007, el equipo del Centro GSI Helmholtz para la investigación de iones pesados en Darmstadt, Alemania, intentó crear unbinilium utilizando un objetivo de 238U y un haz de 64Ni.:
- 238
92U
+ 64
28Ni
→ 302
120Ubn
* → sin átomos
No se detectaron átomos. El GSI repitió el experimento con mayor sensibilidad en tres ejecuciones separadas en abril-mayo de 2007, enero-marzo de 2008 y septiembre-octubre de 2008, todas con resultados negativos, alcanzando un límite de sección transversal de 90 fb.
En 2011, después de actualizar su equipo para permitir el uso de objetivos más radiactivos, los científicos del GSI intentaron la reacción de fusión bastante asimétrica:
- 248
96Cm
+ 54
24Cr
→ 302
120Ubn
* → sin átomos
Se esperaba que el cambio en la reacción quintuplicara la probabilidad de sintetizar unbinilium, ya que el rendimiento de tales reacciones depende en gran medida de su asimetría. Aunque esta reacción es menos asimétrica que la reacción 249Cf+50Ti, también crea más isótopos de unbinilium ricos en neutrones que deberían recibir una mayor estabilidad debido a su proximidad al cierre de la capa en N = 184. Se observaron tres señales en mayo de 2011; Se consideró una posible asignación a 299Ubn y sus hijas, pero no se pudo confirmar, y un análisis diferente sugirió que lo que se observó fue simplemente una secuencia aleatoria de eventos.
En agosto-octubre de 2011, un equipo diferente de GSI que utilizó las instalaciones de TASCA probó una reacción nueva, incluso más asimétrica:
- 249
98Cf
+ 50
22Ti
→ 299
120Ubn
* → sin átomos
Debido a su asimetría, se predijo que la reacción entre 249Cf y 50Ti sería la reacción práctica más favorable para sintetizar unbinilium, aunque produce una menor cantidad de neutrones. rico isótopo de unbinilium que cualquier otra reacción estudiada. No se identificaron átomos de unbinilio.
Esta reacción se investigó nuevamente entre abril y septiembre de 2012 en GSI. Este experimento usó un objetivo de 249Bk y un haz de 50Ti para producir el elemento 119, pero dado que 249Bk decae a 249Cf con una vida media de aproximadamente 327 días, ambos elementos 119 y 120 podrían buscarse simultáneamente:
- 249
97Bk
+ 50
22Ti
→ 299
119Uue
* → sin átomos - 249
98Cf
+ 50
22Ti
→ 299
120Ubn
* → sin átomos
No se observó ni el elemento 119 ni el elemento 120.
Planificado
En mayo de 2021, JINR anunció planes para investigar la reacción 249Cf+50Ti en su nueva instalación. El objetivo de 249Cf sería producido por el Laboratorio Nacional de Oak Ridge en Oak Ridge, Tennessee, Estados Unidos; el haz 50Ti sería producido por el Instituto Pluridisciplinario Hubert Curien en Estrasburgo, Alsacia, Francia. Si las relaciones diplomáticas entre Rusia y los Estados Unidos hacen que esto sea imposible, entonces se puede investigar la reacción 248Cm+54Cr, con un 248 producido en Rusia. sup>Cm objetivo y una viga de 54Cr de producción francesa, aunque la sección transversal probablemente sería de tres a diez veces menor.
En marzo de 2022, Yuri Oganessian dio un seminario en el JINR sobre cómo se podría sintetizar el elemento 120 en la reacción 248Cm+54Cr.
Nombramiento
La nomenclatura de Mendeleiev para elementos sin nombre y sin descubrir llamaría unbinilium eka-radium. Las recomendaciones de la IUPAC de 1979 lo llaman temporalmente unbinilium (símbolo Ubn) hasta que se descubre, se confirma el descubrimiento y se elige un nombre permanente. Aunque los nombres sistemáticos de la IUPAC se utilizan ampliamente en la comunidad química en todos los niveles, desde las aulas de química hasta los libros de texto avanzados, los científicos que trabajan teórica o experimentalmente con elementos superpesados suelen llamarlo "elemento 120", con el símbolo E120, (120) o 120.
Propiedades previstas
Estabilidad nuclear e isótopos
La estabilidad de los núcleos disminuye considerablemente con el aumento del número atómico después del curio, el elemento 96, cuya vida media es cuatro órdenes de magnitud mayor que la de cualquier elemento de número superior conocido actualmente. Todos los isótopos con un número atómico superior a 101 sufren una desintegración radiactiva con vidas medias inferiores a 30 horas. Ningún elemento con número atómico superior a 82 (después del plomo) tiene isótopos estables. Sin embargo, por razones que aún no se conocen bien, se produce un ligero aumento de la estabilidad nuclear en torno a los números atómicos 110-114, lo que conduce a la aparición de lo que se conoce en física nuclear como la "isla de estabilidad". Este concepto, propuesto por el profesor de la Universidad de California Glenn Seaborg, explica por qué los elementos superpesados duran más de lo previsto.
Se predice que los isótopos de unbinilium tienen vidas medias de desintegración alfa del orden de microsegundos. En un modelo de túnel cuántico con estimaciones de masa de un modelo macroscópico-microscópico, se ha pronosticado que la vida media de descomposición alfa de varios isótopos de unbinilium (292–304Ubn) es de alrededor de 1–20 microsegundos. Algunos isótopos más pesados pueden ser más estables; Fricke y Waber predijeron que 320Ubn sería el isótopo de unbinilium más estable en 1971. Dado que se espera que el unbinilium se desintegre a través de una cascada de desintegraciones alfa que conducen a la fisión espontánea alrededor del copernicio, la vida media total de los isótopos de unbinilium también se prevé que se midan en microsegundos. Esto tiene consecuencias para la síntesis de unbinilium, ya que los isótopos con vidas medias inferiores a un microsegundo se desintegrarían antes de llegar al detector. Sin embargo, los nuevos modelos teóricos muestran que la brecha de energía esperada entre los orbitales de protones 2f7/2 (relleno en el elemento 114) y 2f5/2 (relleno en el elemento 120) es más pequeño de lo esperado, por lo que el elemento 114 ya no parece ser una capa nuclear esférica cerrada estable, y esta brecha de energía puede aumentar la estabilidad de los elementos 119 y 120. Ahora se espera que el próximo núcleo doblemente mágico esté alrededor de la esférica 306Ubb (elemento 122), pero la baja vida media esperada y la sección transversal de baja producción de este nucleido hacen que su síntesis sea un desafío.
Dado que el elemento 120 llena el orbital de protones 2f5/2, se ha prestado mucha atención al núcleo compuesto 302Ubn* y sus propiedades. Se han realizado varios experimentos entre 2000 y 2008 en el Laboratorio de Reacciones Nucleares Flerov en Dubna estudiando las características de fisión del núcleo compuesto 302Ubn*. Se han utilizado dos reacciones nucleares, a saber, 244Pu+58Fe y 238U+64Ni. Los resultados han revelado cómo núcleos como este se fisionan predominantemente al expulsar núcleos de capa cerrada como 132Sn (Z = 50, N = 82). También se encontró que el rendimiento de la ruta de fusión-fisión fue similar entre los proyectiles 48Ca y 58Fe, lo que sugiere un posible uso futuro de 58Proyectiles de Fe en formación de elementos superpesados.
En 2008, el equipo de GANIL, Francia, describió los resultados de una nueva técnica que intenta medir la vida media de fisión de un núcleo compuesto a alta energía de excitación, ya que los rendimientos son significativamente más altos que los de los canales de evaporación de neutrones. También es un método útil para probar los efectos de los cierres de capas en la capacidad de supervivencia de los núcleos compuestos en la región superpesada, lo que puede indicar la posición exacta de la siguiente capa de protones (Z = 114, 120, 124 o 126). El equipo estudió la reacción de fusión nuclear entre los iones de uranio y un objetivo de níquel natural:
- 238
92U
+ Nat
28Ni
→ 296,298,299,300,302
120Ubn
* → fisión
Los resultados indicaron que los núcleos de unbinilium se produjeron a una energía de excitación alta (~70 MeV) que sufrieron fisión con vidas medias medibles de poco más de 10−18 s. Aunque es muy corto (de hecho, insuficiente para que la IUPAC considere que existe el elemento, porque un núcleo compuesto no tiene estructura interna y sus nucleones no se han organizado en capas hasta que ha sobrevivido durante 10−14 s, cuando forma una nube electrónica), la capacidad de medir dicho proceso indica un fuerte efecto de capa en Z = 120. A una energía de excitación más baja (ver evaporación de neutrones), el efecto de la capa será Se puede esperar que los núcleos mejorados y en estado fundamental tengan vidas medias relativamente largas. Este resultado podría explicar parcialmente la vida media relativamente larga de 294Og medido en experimentos en Dubna. Experimentos similares han indicado un fenómeno similar en el elemento 124 pero no para el flerovio, lo que sugiere que la próxima capa de protones se encuentra más allá del elemento 120. En septiembre de 2007, el equipo de RIKEN comenzó un programa que utiliza 248Cm objetivos y han indicado futuros experimentos para probar la posibilidad de que 120 sea el próximo número mágico de protones (y 184 sea el próximo número mágico de neutrones) usando las reacciones nucleares antes mencionadas para formar 302Ubn*, así como 248Cm+54Cr. También planearon seguir cartografiando la región investigando los núcleos compuestos cercanos 296Og*, 298Og*, 306Ubb* y 308Ubb*.
Atómica y física
Al ser el segundo elemento del período 8, se prevé que el unbinilium sea un metal alcalinotérreo, por debajo del berilio, el magnesio, el calcio, el estroncio, el bario y el radio. Cada uno de estos elementos tiene dos electrones de valencia en el orbital s más externo (configuración electrónica de valencia ns2), que se pierde fácilmente en las reacciones químicas para formar la oxidación +2 estado: así los metales alcalinotérreos son elementos más bien reactivos, a excepción del berilio debido a su pequeño tamaño. Se predice que unbinilium continuará la tendencia y tendrá una configuración electrónica de valencia de 8s2. Por lo tanto, se espera que se comporte como sus congéneres más ligeros; sin embargo, también se prevé que difiera de los metales alcalinotérreos más ligeros en algunas propiedades.
La razón principal de las diferencias previstas entre el unbinilium y los otros metales alcalinotérreos es la interacción espín-órbita (SO), la interacción mutua entre los electrones' movimiento y giro. La interacción SO es especialmente fuerte para los elementos superpesados porque sus electrones se mueven más rápido (a velocidades comparables a la velocidad de la luz) que los de los átomos más ligeros. En los átomos de unbinilium, reduce los niveles de energía de los electrones 7p y 8s, estabilizando los electrones correspondientes, pero dos de los niveles de energía de los electrones 7p están más estabilizados que los otros cuatro. El efecto se llama división de subcapa, ya que divide la subcapa 7p en partes más estabilizadas y menos estabilizadas. Los químicos computacionales entienden la división como un cambio del segundo número cuántico (azimutal) l de 1 a 1/2 y 3/2 para las partes más estabilizadas y menos estabilizadas de la subcapa 7p, respectivamente.. Por lo tanto, los electrones 8s externos de unbinilium se estabilizan y se vuelven más difíciles de eliminar de lo esperado, mientras que los electrones 7p3/2 se desestabilizan correspondientemente, lo que quizás les permita participar en reacciones químicas. Esta estabilización del orbital s más externo (ya significativo en radio) es el factor clave que afecta la química del unbinilium y hace que todas las tendencias de las propiedades atómicas y moleculares de los metales alcalinotérreos cambien de dirección después del bario.
Debido a la estabilización de sus electrones 8s externos, se prevé que la primera energía de ionización del unbinilium (la energía necesaria para eliminar un electrón de un átomo neutro) sea de 6,0 eV, comparable a la del calcio. Se predice que el electrón del átomo de unbinilium similar al hidrógeno, oxidado por lo que solo tiene un electrón, Ubn119+, se moverá tan rápido que su masa es 2,05 veces la de un electrón inmóvil, un característica procedente de los efectos relativistas. A modo de comparación, la cifra para el radio similar al hidrógeno es 1,30 y la cifra para el bario similar al hidrógeno es 1,095. Según simples extrapolaciones de las leyes de la relatividad, eso indica indirectamente la contracción del radio atómico a alrededor de 200 pm, muy cerca de la del estroncio (215 pm); el radio iónico del ion Ubn2+ también se reduce correspondientemente a 160 pm. También se espera que la tendencia en la afinidad electrónica cambie de dirección de manera similar en el radio y el unbinilio.
El unbinilium debería ser un sólido a temperatura ambiente, con un punto de fusión de 680 °C: esto continúa la tendencia a la baja en el grupo, siendo inferior al valor de 700 °C para el radio. Se espera que el punto de ebullición del unbinilium sea de alrededor de 1700 °C, que es más bajo que el de todos los elementos anteriores del grupo (en particular, el radio hierve a 1737 °C), siguiendo la tendencia periódica descendente. Se ha pronosticado que la densidad de unbinilium es de 7 g/cm3, continuando la tendencia de aumento de la densidad en el grupo: el valor para el radio es de 5,5 g/cm3.
Química
(feminine)Compuesto | Longitud ósea (Å) | Bond-disociation energía (eV) |
---|---|---|
Ca2 | 4.277 | 0.14 |
Sr2 | 4.498 | 0,13 |
Ba2 | 4.831 | 0.23 |
Ra2 | 5.19 | 0.11 |
Ubn2 | 5.65 | 0,02 |
Se prevé que la química del unbinilium sea similar a la de los metales alcalinotérreos, pero probablemente se comportaría más como el calcio o el estroncio que como el bario o el radio. Al igual que el estroncio, el unbinilium debería reaccionar vigorosamente con el aire para formar un óxido (UbnO) y con el agua para formar el hidróxido (Ubn(OH)2), que sería una base fuerte y liberaría gas hidrógeno. También debe reaccionar con los halógenos para formar sales como UbnCl2. Si bien estas reacciones se esperarían de las tendencias periódicas, su intensidad reducida es algo inusual, ya que ignorando los efectos relativistas, las tendencias periódicas predecirían que el unbinilium sería incluso más reactivo que el bario o el radio. Esta reactividad reducida se debe a la estabilización relativista del electrón de valencia de unbinilium, aumentando la energía de primera ionización de unbinilium y disminuyendo los radios metálicos e iónicos; este efecto ya se ve para el radio. la química del unbinilium en el estado de oxidación +2 debería ser más similar a la química del estroncio que a la del radio. Por otro lado, se prevé que el radio iónico del ion Ubn2+ sea mayor que el del Sr2+, porque los orbitales 7p están desestabilizados y, por lo tanto, son más grandes que los orbitales p de las capas inferiores.
Unbinilium también puede mostrar el estado de oxidación +4, que no se ve en ningún otro metal alcalinotérreo, además del estado de oxidación +2 que es característico de los otros metales alcalinotérreos y también es el principal estado de oxidación de todos los metales alcalinotérreos conocidos: esto se debe a la desestabilización y expansión del espinor 7p3/2, lo que hace que sus electrones más externos tengan una energía de ionización más baja de lo que cabría esperar. El estado +6 que involucra todos los electrones 7p3/2 se ha sugerido en un hexafluoruro, UbnF6. El estado +1 también puede ser aislable. Se espera que muchos compuestos de unbinilium tengan un gran carácter covalente, debido a la participación de los electrones 7p3/2 en el enlace: este efecto también se observa en menor medida en el radio, que muestra unos 6s y la contribución de 6p3/2 al enlace en fluoruro de radio (RaF2) y astatide (RaAt2), lo que hace que estos compuestos tengan más carácter covalente. Se prevé que el potencial de reducción estándar del par Ubn2+/Ubn sea −2,9 V, que es casi exactamente el mismo que el del par Sr2+/Sr de estroncio (−2.899 V).
Compuesto | Longitud ósea (Å) | Bond-disociation energía (kJ/mol) |
---|---|---|
CaAu | 2.67 | 2.55 |
SrAu | 2.808 | 2.63 |
BaAu | 2.869 | 3.01 |
RaAu | 2.995 | 2.56 |
UbnAu | 3.050 | 1.90 |
En la fase gaseosa, los metales alcalinotérreos no suelen formar moléculas diatómicas unidas covalentemente como lo hacen los metales alcalinos, ya que tales moléculas tendrían el mismo número de electrones en los orbitales de enlace y antienlace y tendrían energías de disociación muy bajas. Por lo tanto, el enlace M-M en estas moléculas es predominantemente a través de fuerzas de van der Waals. Las longitudes de enlace metal-metal en estas moléculas M2 aumentan hacia abajo en el grupo de Ca2 a Ubn2. Por otro lado, sus energías de disociación de enlace metal-metal generalmente aumentan de Ca2 a Ba2 y luego caen a Ubn2, que debe ser el enlace más débil de todas las moléculas homodiatómicas del grupo 2. La causa de esta tendencia es la participación creciente de los electrones p3/2 y d así como el orbital s contraído relativistamente. A partir de estas energías de disociación M2, se prevé que la entalpía de sublimación (ΔHsub) del unbinilium sea de 150 kJ/mol.
Compuesto | Longitud ósea (Å) | Armonic frecuencia, cm−1 | Vibracional anarmonía, cm−1 | Bond-disociation energía (eV) |
---|---|---|---|---|
UbnH | 2.38 | 1070 | 20.1 | 1.00 |
BaH | 2.23 | 1168 | 14.5 | 2.06 |
UbnAu | 3.03 | 100 | 0,13 | 1.80 |
BaAu | 2.91 | 129 | 0.18 | 2.84 |
El enlace Ubn-Au debería ser el más débil de todos los enlaces entre el oro y un metal alcalinotérreo, pero aun así debería ser estable. Esto da entalpías de adsorción de tamaño mediano extrapoladas (−ΔHads) de 172 kJ/mol en oro (el valor del radio debe ser 237 kJ/mol) y 50 kJ/ mol sobre plata, el más pequeño de todos los metales alcalinotérreos, que demuestran que sería factible estudiar la adsorción cromatográfica de unbinilium sobre superficies de metales nobles. Los valores de ΔHsub y −ΔHads están correlacionados para los metales alcalinotérreos.
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