Sal de fremy
sal de Frémy es un compuesto químico de fórmula (K4[ON(SO3)2 ]2), a veces escrito como (K2[NO(SO3)2] ). Es un sólido de color marrón amarillento brillante, pero sus soluciones acuosas son de color violeta brillante. La sal de sodio relacionada, nitrosodisulfonato disódico (NDS, Na2ON(SO3)2, CAS 29554- 37-8) también se conoce como sal de Frémy.
Independientemente de las caciones, las sales son distintivas porque las soluciones acuosas contienen el radical [ON(SO)3)2]2 - 2.
Aplicaciones
La sal de Frémy, al ser un radical libre de larga vida, se utiliza como estándar en espectroscopía de resonancia paramagnética electrónica (EPR), p. para la cuantificación de radicales. Su intenso espectro EPR está dominado por tres líneas de igual intensidad con un espaciado de aproximadamente 13 G (1,3 mT).
El grupo aminoxilo inorgánico es un radical persistente, similar a TEMPO.
Se ha utilizado en algunas reacciones de oxidación, como la oxidación de algunas anilinas y fenoles, permitiendo la polimerización y el entrecruzamiento de péptidos e hidrogeles basados en péptidos.
También se puede utilizar como modelo para los radicales peroxilo en estudios que examinan el mecanismo de acción antioxidante en una amplia gama de productos naturales.
Preparación
La sal de Frémy se prepara a partir de ácido hidroxilaminodisulfónico. La oxidación de la base conjugada da el dianión púrpura:
- HON(SO)3H)2 [HON(SO)3)2]2 - 2 + 2 H+
- 2 [HON(SO)3)2]2 - 2 + PbO2 → 2 [ON]3)2]2 - 2 + PbO + H2O
La síntesis se puede realizar combinando nitrito y bisulfito para obtener el disulfonato de hidroxilamina. La oxidación suele realizarse a baja temperatura, ya sea químicamente o mediante electrólisis.
Otras reacciones:
- HNO2 + 2 HSO−
3 → HON(SO)
3)2 - 2
2 + H2O - 3 HON(SO)
3)2 - 2
2 + MnO−
4 + H+ → 3 ON(SO)
3)2 - 2
2 + MnO2 + 2 H2O - 2 ON(SO)
3)2 - 2
2 + 4 K+ → K4[ON(SO)3)2]2
Historia
La sal de Frémy fue descubierta en 1845 por Edmond Frémy (1814–1894). Su uso en síntesis orgánica fue popularizado por Hans Teuber, de modo que una oxidación utilizando esta sal se denomina reacción de Teuber.
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