Resorcinol

Resorcinol (o resorcina) es un compuesto fenólico. Es un compuesto orgánico con la fórmula C₆H₄(OH)₂. Es uno de los tres bencenodioles isoméricos, el isómero 1,3 (o meta-isómero). El resorcinol cristaliza en el benceno en forma de agujas incoloras que son fácilmente solubles en agua, alcohol y éter, pero insolubles en cloroformo y disulfuro de carbono.

Producción

El resorcinol se produce en varios pasos a partir de benceno, comenzando con la dialquilación con propileno para dar 1,3-diisopropilbenceno. La oxidación y el reordenamiento de Hock de este areno disustituido dan acetona y resorcinol.

El resorcinol es una sustancia química costosa que se produce en muy pocos lugares del mundo (en 2010, solo se sabía que cuatro plantas comerciales estaban operativas: en los Estados Unidos, Alemania, China y Japón), y como tal es el factor determinante en el coste de los adhesivos PRF. La producción en Estados Unidos terminó en 2017 con el cierre de la planta de Indspec Chemical en Petrolia, Pensilvania.

Existen muchas rutas adicionales para el resorcinol. Anteriormente se producía por disulfonación de benceno seguida de hidrólisis del 1,3-disulfonato. Este método ha sido descartado porque cogenera muchos desechos que contienen azufre. El resorcinol también se puede producir cuando se funde una gran cantidad de resinas (como el gálbano y la asafétida) con hidróxido de potasio o mediante la destilación del extracto de palo de Brasil. Puede sintetizarse fundiendo ácido 3-yodofenol, fenol-3-sulfónico con carbonato de potasio. La diazotización de 3-aminofenol o de 1,3-diaminobenceno seguida de hidrólisis proporciona otra ruta más. Muchos compuestos orto y para de la serie aromática (por ejemplo, los bromofenoles, el ácido benceno-para-disulfónico) también producen resorcinol en fusión con hidróxido de potasio.

Reacciones

La hidrogenación parcial del resorcinol da dihidroresorcinol, también conocido como 1,3-ciclohexanodiona.

Reduce la solución de Fehling y las soluciones de plata amoniacal. No forma precipitado con la solución de acetato de plomo, como lo hace el pirocatecol isómero. El cloruro de hierro (III) colorea su solución acuosa de color violeta oscuro y el agua con bromo precipita el tribromoresorcinol. Estas propiedades son las que le confieren su uso como colorante para determinados experimentos de cromatografía.

La amalgama de sodio lo reduce a dihidroresorcina, que cuando se calienta de 150 a 160 °C con una solución concentrada de hidróxido de bario da ácido γ-acetilbutírico.

Cuando se fusiona con hidróxido de potasio, el resorcinol produce floroglucina, pirocatecol y diresorcinol. Se condensa con ácidos o cloruros de ácido, en presencia de agentes deshidratantes, para formar oxicetonas, por ejemplo, con cloruro de zinc y ácido acético glacial a 145 °C se obtiene resacetofenona (HO)₂C ₆H₃COCH₃. Con los anhídridos de los ácidos dibásicos se obtienen fluoresceínas. Cuando se calienta con cloruro de calcio y amoníaco a 200 °C se obtiene la meta-dioxidifenilamina.

Con el nitrito de sodio forma un tinte azul soluble en agua, que se vuelve rojo con los ácidos y se utiliza como indicador de pH con el nombre de lacmoid. Se condensa fácilmente con aldehídos, produciendo formaldehído, al agregar ácido clorhídrico catalítico, metilen diresorcina [(HO)C₆H₃(O)]₂ CH₂. La reacción con hidrato de cloral en presencia de bisulfato de potasio produce la lactona del ácido tetraoxidifenilmetanocarboxílico. En solución alcohólica se condensa con acetoacetato de sodio para formar 4-metilumbeliferona.

En presencia de ácido sulfúrico, con el doble de cantidad de ácido succínico, el resorcinol crea un efecto de fluorescencia en el agua.

Además de la adición aromática electrófila, el resorcinol (y otros polioles) sufren sustitución nucleófila a través del tautómero enona.

La nitración con ácido nítrico concentrado en presencia de ácido sulfúrico concentrado frío produce trinitroresorcina (ácido estífnico), un explosivo.

Ocurrencia y uso

Los derivados del resorcinol se encuentran en diferentes fuentes naturales. Los alquilresorcinoles se encuentran en el centeno. Los poliresorcinoles se encuentran como pseudotaninos en las plantas.

Adhesivos

El resorcinol se utiliza principalmente en la producción de resinas. En mezcla con fenol, se condensa con formaldehído para producir adhesivos. Estas resinas se utilizan como adhesivos en la industria del caucho y otras se utilizan como pegamento para madera. En relación con sus resinas de conversión con formaldehído, el resorcinol es el material de partida para los anillos de resorcinareno.

Usos médicos

Está presente en tratamientos tópicos para el acné de venta libre en una concentración del 2% o menos, y en tratamientos recetados en concentraciones más altas. El monoacetilresorcinol, C₆H₄(OH)(O–COCH₃), se utiliza con el nombre de Euresol. Se utiliza en la hidradenitis supurativa y hay evidencia limitada que demuestra que puede ayudar a resolver las lesiones. El resorcinol es uno de los ingredientes activos de productos como Resinol, Vagisil y Clearasil.

En la década de 1950 y principios de la de 1960, el ejército británico lo utilizó, en forma de pasta que se aplicaba directamente sobre la piel. Uno de esos lugares donde se administró este tratamiento a soldados con acné crónico fue el Hospital Militar de Cambridge, Aldershot, Inglaterra. No siempre fue exitoso.

El 4-hexilresorcinol es un anestésico que se encuentra en las pastillas para la garganta.

Usos químicos

El resorcinol se utiliza como intermediario químico para la síntesis de productos farmacéuticos y otros compuestos orgánicos. Se utiliza en la producción de colorantes diazo y plastificantes y como absorbente de rayos UV en resinas.

Es un reactivo analítico para la determinación cualitativa de cetosas (test de Seliwanoff).

Es el material de partida para el estifnato de plomo explosivo inicial.

Compuestos relacionados

Resazurina, C₁₂H₇NO₄, obtenida por la acción del ácido nitroso sobre el resorcinol, forma pequeños cristales de color rojo oscuro que poseen una Mirada metálica verdosa. Cuando se disuelve en ácido sulfúrico concentrado y se calienta a 210 °C, la solución, al verterla en agua, produce un precipitado de resorufina, C₁₂H₇NO_{3, una oxifenoxazona, que es insoluble en agua pero fácilmente soluble en ácido clorhídrico concentrado caliente y en soluciones de álcalis cáusticos. Las soluciones alcalinas son de color rojo rosado y muestran una fluorescencia rojo cinabrio. Se utiliza una tetrabromresorufina como colorante con el nombre de azul de resorcina fluorescente.}

El tioresorcinol se obtiene por la acción del zinc y el ácido clorhídrico sobre el cloruro de meta-bencenodisulfonilo. Se funde a 27 °C y hierve a 243 °C. Ácido resorcinol disulfónico, (HO)₂C₆H₂(HSO₃)₂, es una masa delicuescente obtenida por la acción del ácido sulfúrico sobre la resorcina. Es fácilmente soluble en agua y etanol.

El resorcinol también es un armazón común que se encuentra en una clase de agentes anticancerígenos, algunos de los cuales (luminespib, ganetespib, KW-2478 y onalespib) se encontraban en ensayos clínicos en 2014. Parte de la estructura del resorcinol se une a inhibidores el dominio N-terminal de la proteína de choque térmico 90, que es un objetivo farmacológico para los tratamientos contra el cáncer.

Historia, etimología y nomenclatura

El químico austriaco Heinrich Hlasiwetz (1825–1875) es recordado por su análisis químico del resorcinol y por su participación en la primera preparación de resorcinol, junto con Ludwig Barth, que se publicó en 1864.

Benceno-1,3-diol es el nombre recomendado por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) en sus Recomendaciones para la Nomenclatura de Química Orgánica de 1993.

El resorcinol recibe su nombre debido a su derivación de la goma de resina amoniacal y a su relación con el químico orcinol.

Toxicidad

El resorcinol tiene baja toxicidad, con una LD50 (ratas, oral)> 300 mg/kg. Es menos tóxico que el fenol.

El resorcinol fue nombrado sustancia extremadamente preocupante según el REACH de la Unión Europea en 2022 debido a sus propiedades de alteración endocrina.