Reglas de Woodward
Las reglas de Woodward, llamadas así por Robert Burns Woodward y también conocidas como reglas de Woodward-Fieser (por Louis Fieser) son varios conjuntos de reglas derivadas empíricamente que intentan predecir la longitud de onda del máximo de absorción (λ max) en un espectro ultravioleta-visible de un compuesto dado. Las entradas utilizadas en el cálculo son el tipo de cromóforos presentes, los auxocromos (sustituyentes en los cromóforos y el solvente. Los ejemplos son compuestos de carbonilo conjugado, dienos conjugados y polienos.
Implementación
En la tabla 1 se describe un conjunto de reglas de Woodward-Fieser para dienos. Un dieno es homoanular con ambos dobles enlaces contenidos en un anillo o heteroanular con dos dobles enlaces distribuidos entre dos anillos.
característica estructural | Efecto λ max(en nanómetros) |
---|---|
Valor base para dieno heteroanular | 214 |
Valor base para dieno homoanular | 253 |
Incrementos | |
Conjugación que extiende el doble enlace | + 30 |
Sustituyente alquilo o residuo de anillo | + 5 |
Doble enlace exocíclico | + 5 |
grupo acetato | + 0 |
grupo éter | + 6 |
grupo tioéter | + 30 |
bromo, cloro | + 5 |
grupo amino secundario | + 60 |
Con la ayuda de estas reglas se puede predecir el máximo de absorción UV, por ejemplo en estos dos compuestos:
En el compuesto de la izquierda, el valor base es 214 nm (un dieno heteroanular). Este grupo dieno tiene 4 sustituyentes alquilo (marcados 1,2,3,4) y el doble enlace en un anillo es exocíclico al otro (agregando 5 nm para un doble enlace exocíclico). En el compuesto de la derecha, el dieno es homoanular con 4 sustituyentes alquilo. Ambos dobles enlaces en el anillo B central son exocíclicos con respecto a los anillos A y C.
Para polienos que tienen más de 4 dobles enlaces conjugados, se deben usar las reglas de Fieser-Kuhn.
Contenido relacionado
Alcohol rectificado
Emulsión
Acidez