Reacción de grignard

La reacción de Grignard (francés: [ɡʁiɲaʁ]) es una reacción química organometálica en la que se añaden haluros de carbono alquilo, alilo, vinilo o arilmagnesio (reactivo de Grignard) a los grupos carbonilo de un aldehído o una cetona. Esta reacción es importante para la formación de enlaces carbono-carbono.

(R₂ también podría ser hidrógeno)

Las reacciones y reactivos de Grignard fueron descubiertos y llevan el nombre del químico francés François Auguste Victor Grignard (Universidad de Nancy, Francia), quien los publicó en 1900 y recibió el Premio Nobel de Química en 1912 por este trabajo. La reacción de un haluro orgánico con magnesio no es una reacción de Grignard, pero proporciona un reactivo de Grignard.

Mecanismo de reacción

Debido a que el carbono es más electronegativo que el magnesio, el carbono unido al magnesio funciona como un nucleófilo y ataca al átomo de carbono electrófilo que está presente dentro del enlace polar de un grupo carbonilo. La adición del reactivo de Grignard al carbonilo normalmente se produce a través de un estado de transición de anillo de seis miembros.

Basado en la detección de productos secundarios del acoplamiento de radicales, también se ha propuesto un mecanismo alternativo de transferencia de un solo electrón (SET) que implica la formación inicial de un radical cetilo intermedio. Un estudio computacional reciente sugiere que el mecanismo operativo (polar versus radical) depende del sustrato, siendo el potencial de reducción del compuesto carbonílico un parámetro clave.

Otras reacciones utilizando reactivos de Grignard

La reacción de Grignard clásica generalmente se refiere solo a la reacción entre una cetona o un grupo aldehído y un reactivo de Grignard para formar un alcohol primario o terciario. Mientras que algunos químicos entienden que la definición significa todas las reacciones de moléculas electrófilas con reactivos de Grignard.

Entonces, para la definición moderna existe cierta controversia sobre lo que define la reacción de Grignard hoy.

Química Orgánica Avanzada de marzo, un texto de posgrado de buena reputación, lo define como "La adición de reactivos de Grignard a aldehídos y cetonas...". El IUPAC Goldbook, un texto igualmente respetable, no aborda ninguna de las partes. En el Índice Merck, publicado en línea por la Royal Society of Chemistry, se reconoce la definición clásica, seguida de "Una interpretación más moderna amplía el alcance de la reacción para incluir la adición de reactivos de Grignard". a una amplia variedad de sustratos electrófilos."

A continuación se muestran algunas de las muchas reacciones que involucran reactivos de Grignard, pero que no se entienden clásicamente como reacciones de Grignard.