Radicales libres

En química, un radical libre es un átomo, molécula o ion que tiene al menos un electrón de valencia desapareado. Con algunas excepciones, estos electrones desapareados hacen que los radicales sean altamente reactivos químicamente. Muchos radicales se dimerizan espontáneamente. La mayoría de los radicales orgánicos tienen vidas cortas.

Un ejemplo notable de un radical es el radical hidroxilo (HO ·), una molécula que tiene un electrón desapareado en el átomo de oxígeno. Otros dos ejemplos son oxígeno triplete y carbeno triplete (꞉ CH₂) que tienen dos electrones desapareados.

Los radicales se pueden generar de varias maneras, pero los métodos típicos involucran reacciones redox. Se sabe que la radiación ionizante, el calor, las descargas eléctricas y la electrólisis producen radicales. Los radicales son intermediarios en muchas reacciones químicas, más de lo que se desprende de las ecuaciones balanceadas.

Los radicales son importantes en la combustión, la química atmosférica, la polimerización, la química del plasma, la bioquímica y muchos otros procesos químicos. La mayoría de los productos naturales son generados por enzimas generadoras de radicales. En los organismos vivos, los radicales superóxido y óxido nítrico y sus productos de reacción regulan muchos procesos, como el control del tono vascular y, por tanto, de la presión arterial. También juegan un papel clave en el metabolismo intermediario de varios compuestos biológicos. Dichos radicales pueden incluso ser mensajeros en un proceso denominado señalización redox. Un radical puede quedar atrapado dentro de una jaula de disolvente o estar unido de otro modo.

Formación

Los radicales se forman (1) a partir de moléculas con espín apareado o (2) a partir de otros radicales. Los radicales se forman a partir de moléculas con espín apareado mediante homólisis de enlaces débiles o transferencia de electrones, también conocida como reducción. Los radicales se forman a partir de otros radicales mediante reacciones de sustitución, adición y eliminación.

Formación de radicales a partir de moléculas con espín apareado

Homólisis

La homólisis produce dos nuevos radicales a partir de una molécula con espín apareado al romper un enlace covalente, dejando cada uno de los fragmentos con uno de los electrones en el enlace. Debido a que romper un enlace químico requiere energía, la homólisis ocurre bajo la adición de calor o luz. La energía de disociación del enlace asociada con la homólisis depende de la estabilidad de un compuesto dado, y algunos enlaces débiles pueden homolizarse a temperaturas relativamente más bajas.

Algunas reacciones de homólisis son particularmente importantes porque sirven como iniciador de otras reacciones radicales. Un ejemplo de ello es la homólisis de los halógenos, que se produce bajo la luz y sirve como fuerza impulsora para las reacciones de halogenación por radicales.

Otra reacción notable es la homólisis del peróxido de dibenzoilo, que da como resultado la formación de dos radicales benzoiloxi y actúa como iniciador de muchas reacciones de radicales.

Reducción

Los radicales también se pueden formar cuando se agrega un solo electrón a una molécula con espín apareado, lo que resulta en una transferencia de electrones. Esta reacción, también llamada reducción, generalmente tiene lugar cuando un metal alcalino dona un electrón a otra molécula con espín apareado.

Formación de radicales a partir de otros radicales.

Abstracción

La abstracción de hidrógeno describe cuando se elimina un átomo de hidrógeno de una molécula donante de hidrógeno (por ejemplo, estaño o hidruro de silicio) con su único electrón. La abstracción produce un nuevo radical y una nueva molécula con espín apareado. Esto es diferente de la homólisis, que da como resultado dos radicales de una sola molécula con espín apareado y no incluye un radical como reactivo. La extracción de hidrógeno es un proceso fundamental en la química de radicales porque sirve como paso final de propagación en muchas reacciones químicas, convirtiendo los radicales de carbono en moléculas estables. La figura de la derecha muestra una abstracción radical entre un radical benzoiloxi y una molécula de bromuro de hidrógeno, lo que da como resultado la producción de una molécula de ácido benzoico y un radical bromo.

Suma

La adición de radicales describe cuando se agrega un radical a una molécula con espín apareado para formar un nuevo radical. La figura de la derecha muestra la adición de un radical bromo a un alqueno. La adición radical sigue la regla Anti-Markovnikov, donde el sustituyente se agrega al átomo de carbono menos sustituido.

Eliminación

La eliminación radical puede verse como el reverso de la adición radical. En la eliminación radical, un compuesto radical inestable se descompone en una molécula con espín apareado y un nuevo compuesto radical. A continuación se muestra un ejemplo de una reacción de eliminación de radicales, donde un radical benzoiloxi se descompone en un radical fenilo y una molécula de dióxido de carbono.

Una reacción de eliminación radical de un radical benzoiloxi

Estabilidad

Estabilidad de los radicales orgánicos.

Aunque los radicales orgánicos son generalmente estables intrínsecamente, en la práctica su existencia es solo transitoria porque tienden a dimerizarse. Algunos son bastante longevos. Generalmente, los radicales orgánicos se estabilizan por alguno o todos estos factores: presencia de electronegatividad, deslocalización y impedimento estérico. El compuesto 2,2,6,6-tetrametilpiperidiniloxilo ilustra la combinación de los tres factores. Es un sólido disponible comercialmente que, además de ser magnético, se comporta como un compuesto orgánico normal.

Electronegatividad

Los radicales orgánicos son inherentemente deficientes en electrones, por lo tanto, cuanto mayor sea la electronegatividad del átomo en el que reside el electrón desapareado, menos estable será el radical. Entre el carbono, el nitrógeno y el oxígeno, por ejemplo, el carbono es el más estable y el oxígeno el menos estable.

La electronegatividad también influye en la estabilidad de los átomos de carbono de diferentes hibridaciones. Un mayor carácter s se correlaciona con una mayor electronegatividad del átomo de carbono (debido a la proximidad de los orbitales s al núcleo), y cuanto mayor es la electronegatividad, menos estable es un radical. los carbonos con hibridación sp (50% de carácter s) forman los radicales menos estables en comparación con los carbonos con hibridación sp3 (25% de carácter s) que forman los radicales más estables.

Deslocalización

La deslocalización de electrones a través de la estructura de un radical, también conocida como su capacidad para formar una o más estructuras de resonancia, permite que la deficiencia de electrones se distribuya entre varios átomos, minimizando la inestabilidad. La deslocalización generalmente ocurre en presencia de grupos donadores de electrones, como grupos hidroxilo (-OH), éteres (-OR), alquenos adyacentes y aminas (-NH ₂ o -NR), o grupos atractores de electrones, como C =O o C≡N.

Los efectos de deslocalización también se pueden entender utilizando la teoría de orbitales moleculares como una lente, más específicamente, examinando la interacción intramolecular del electrón desapareado con el par de electrones de un grupo donador o el orbital π* vacío de un grupo atractor de electrones en forma de un diagrama de orbitales moleculares. El HOMO de un radical está ocupado individualmente, por lo que el orbital se denomina acertadamente SOMO u orbital molecular ocupado individualmente. Para un grupo donador de electrones, el SOMO interactúa con el par solitario de menor energía para formar un nuevo orbital de enlace lleno de menor energía y un nuevo SOMO lleno individualmente, de mayor energía que el original. Mientras que la energía del electrón desapareado ha aumentado, la disminución de energía del par solitario que forma el nuevo orbital de enlace supera el aumento de energía del nuevo SOMO, resultando en una disminución neta de la energía de la molécula. Por lo tanto, los grupos donantes de electrones ayudan a estabilizar los radicales.

Con un grupo que, en cambio, retira electrones, el SOMO interactúa con el orbital π* vacío. No hay electrones que ocupen el orbital de mayor energía formado, mientras que se forma un nuevo SOMO que es de menor energía. Esto da como resultado una menor energía y una mayor estabilidad de las especies radicales. Tanto los grupos donantes como los grupos retractores estabilizan los radicales.

Otra forma de deslocalización bien conocida, aunque más débil, es la hiperconjugación. En química de radicales, los radicales se estabilizan por hiperconjugación con grupos alquilo adyacentes. La donación de enlaces C−H sigma (σ) en los orbitales radicales parcialmente vacíos ayuda a diferenciar las estabilidades de los radicales en carbonos terciarios, secundarios y primarios. Los radicales de carbono terciario tienen tres enlaces σ CH que donan, los radicales secundarios solo dos y los radicales primarios solo uno. Por lo tanto, los radicales terciarios son los más estables y los radicales primarios los menos estables.

Obstáculo estérico

En pocas palabras, cuanto mayor es el impedimento estérico, más difícil es que se produzcan las reacciones, y la forma radical se favorece por defecto. Por ejemplo, compare la forma abstraída de hidrógeno de N -hidroxipiperidina con la molécula TEMPO. TEMPO, o (2,2,6,6-tetrametilpiperidin-1-il)oxilo, está demasiado impedido estéricamente por los grupos metilo adicionales para reaccionar, lo que lo hace lo suficientemente estable como para venderse comercialmente en su forma radical. La N -hidroxipiperidina, sin embargo, no tiene los cuatro grupos metilo que impiden la reacción de una molécula, por lo que la estructura es inestable.

Donantes fáciles de átomos de H

La estabilidad de muchos (o la mayoría) de los radicales orgánicos no está indicada por su capacidad de aislamiento, sino que se manifiesta en su capacidad para funcionar como donantes de H. Esta propiedad refleja un enlace debilitado con el hidrógeno, generalmente O−H pero a veces N−H o C−H. Este comportamiento es importante porque estos donantes de H sirven como antioxidantes en biología y en el comercio. Es ilustrativo el α-tocoferol (vitamina E). El radical tocoferol en sí no es suficientemente estable para el aislamiento, pero la molécula original es un donante de átomos de hidrógeno muy eficaz. El enlace C-H se debilita en los derivados de trifenilmetilo (tritilo).

Radicales inorgánicos

Una gran variedad de radicales inorgánicos son estables y, de hecho, aislables. Los ejemplos incluyen la mayoría de los complejos de metales de transición de primera fila.

Con respecto a los radicales del grupo principal, el radical más abundante en el universo es también el químico más abundante en el universo, H. Sin embargo, la mayoría de los radicales del grupo principal no son aislables, a pesar de su estabilidad intrínseca. Los radicales de hidrógeno, por ejemplo, se combinan ansiosamente para formar H ₂. El óxido nítrico (NO) es un ejemplo bien conocido de un radical inorgánico aislable. La sal de Fremy (potasio nitrosodisulfonato, (KSO ₃) ₂ NO) es un ejemplo relacionado. Se conocen muchos radicales tiazilo, a pesar del alcance limitado de la estabilización por resonancia π.

Muchos radicales se pueden imaginar como productos de la ruptura de enlaces covalentes por homólisis. Las energías de disociación del enlace homolítico, generalmente abreviadas como "Δ H  °", son una medida de la fuerza del enlace. Dividir H ₂ en 2 H, por ejemplo, requiere un Δ H  ° de +435 kJ/mol, mientras que dividir Cl ₂ en dos Cl requiere un Δ H  ° de +243 kJ/mol. Para enlaces débiles, la homólisis se puede inducir térmicamente. Los enlaces fuertes requieren fotones de alta energía o incluso llamas para inducir la homólisis.

Dirradicales

Los dirradicales son moléculas que contienen dos centros radicales. El dioxígeno (O ₂) es un ejemplo importante de diradical estable. El oxígeno singlete, el estado no radical de dioxígeno de energía más baja, es menos estable que el dirradical debido a la regla de Hund de máxima multiplicidad. La estabilidad relativa del dirradical de oxígeno se debe principalmente a la naturaleza de espín prohibido de la transición triplete-singlete requerida para captar electrones, es decir, " oxidarse ". El estado dirradical del oxígeno también da como resultado su carácter paramagnético, que se demuestra por su atracción hacia un imán externo. Los dirradicales también pueden ocurrir en complejos metal-oxo, prestándose para estudios de reacciones de espín prohibido en la química de metales de transición.Los carbenos en su estado de triplete pueden verse como dirradicales centrados en el mismo átomo, mientras que estos suelen ser carbenos persistentes altamente reactivos, siendo los carbenos N-heterocíclicos el ejemplo más común.

Los tripletes de carbenos y nitrenos son dirradicales. Sus propiedades químicas son distintas de las propiedades de sus análogos singulete.

Ocurrencia de radicales

Combustión

Una reacción radical familiar es la combustión. La molécula de oxígeno es un dirradical estable, mejor representado por O–O. Debido a que los espines de los electrones son paralelos, esta molécula es estable. Si bien el estado fundamental del oxígeno es este dirradical de espín no apareado (triplete) no reactivo, está disponible un estado de espín apareado (singlete) extremadamente reactivo. Para que se produzca la combustión, se debe superar la barrera energética entre estos. Esta barrera puede ser superada por el calor, requiriendo altas temperaturas. La transición triplete-singlete también está "prohibida". Esto presenta una barrera adicional a la reacción. También significa que el oxígeno molecular es relativamente poco reactivo a temperatura ambiente, excepto en presencia de un átomo catalítico pesado como el hierro o el cobre.

La combustión consiste en varias reacciones en cadena de radicales que puede iniciar el radical singlete. La inflamabilidad de un material determinado depende en gran medida de la concentración de radicales que debe obtenerse antes de que dominen las reacciones de iniciación y propagación que conducen a la combustión del material. Una vez que el material combustible se ha consumido, las reacciones de terminación vuelven a dominar y la llama se apaga. Como se indicó, la promoción de las reacciones de propagación o terminación altera la inflamabilidad. Por ejemplo, debido a que el plomo en sí desactiva los radicales en la mezcla de gasolina y aire, antes se añadía tetraetilo de plomo a la gasolina. Esto evita que la combustión se inicie de forma descontrolada o en residuos no quemados (golpeteo del motor) o encendido prematuro (preencendido).

Cuando se quema un hidrocarburo, se involucra una gran cantidad de diferentes radicales de oxígeno. Inicialmente, se forman radicales hidroperoxilo (HOO). Estos luego reaccionan más para dar hidroperóxidos orgánicos que se descomponen en radicales hidroxilo (HO).

Polimerización

Muchas reacciones de polimerización son iniciadas por radicales. La polimerización implica la adición de un radical inicial a un no radical (generalmente un alqueno) para dar nuevos radicales. Este proceso es la base de la reacción en cadena de radicales. El arte de la polimerización implica el método por el cual se introduce el radical iniciador. Por ejemplo, el metacrilato de metilo (MMA) puede polimerizarse para producir poli(metacrilato de metilo) (PMMA - Plexiglas o Perspex) a través de una serie repetitiva de pasos de adición de radicales:

Intermedios radicales en la formación de polimetacrilato (plexiglás o perspex).

Los métodos de polimerización por radicales más nuevos se conocen como polimerización por radicales vivos. Las variantes incluyen la transferencia de cadena de fragmentación por adición reversible (RAFT) y la polimerización por radicales de transferencia atómica (ATRP).

Siendo un radical predominante, el O ₂ reacciona con muchos compuestos orgánicos para generar radicales junto con el radical hidroperóxido. Los aceites de secado y las pinturas alquídicas se endurecen debido a la reticulación radical iniciada por el oxígeno de la atmósfera.

Radicales atmosféricos

El radical más común en la atmósfera inferior es el dioxígeno molecular. La fotodisociación de las moléculas fuente produce otros radicales. En la atmósfera inferior, se producen radicales importantes por la fotodisociación del dióxido de nitrógeno en un átomo de oxígeno y óxido nítrico (consulte la ecuación 1.1 a continuación), que desempeña un papel clave en la formación de smog, y la fotodisociación del ozono para dar lugar al átomo de oxígeno excitado. O (1D) (ver la ecuación 1.2 a continuación). También se muestran las reacciones neta y de retorno (ecuación 1.3 y ecuación 1.4, respectivamente).

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(ecuación 1.1)

O3}}">

(ecuación 1.2)

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(ecuación 1.3)

NO2 + O2}}}">

(ecuación 1.4)

En la atmósfera superior, la fotodisociación de los clorofluorocarbonos (CFC) normalmente no reactivos por la radiación ultravioleta solar es una fuente importante de radicales (consulte la ecuación 1 a continuación). Estas reacciones dan el radical cloro, Cl, que cataliza la conversión de ozono en O ₂, lo que facilita el agotamiento del ozono (ecuación 2.2 – ecuación 2.4 a continuación).

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(ecuación 2.1)

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(ecuación 2.2)

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(ecuación 2.3)

Cl^{bullet}{}+O2}}}">

(ecuación 2.4)

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(ecuación 2.5)

Tales reacciones provocan el agotamiento de la capa de ozono, especialmente porque el radical cloro es libre de participar en otra cadena de reacción; en consecuencia, se ha restringido el uso de clorofluorocarbonos como refrigerantes.

En biología

Los radicales juegan un papel importante en la biología. Muchos de estos son necesarios para la vida, como la destrucción intracelular de bacterias por parte de células fagocíticas como granulocitos y macrófagos. Los radicales están involucrados en los procesos de señalización celular, conocidos como señalización redox. Por ejemplo, el ataque de radicales del ácido linoleico produce una serie de ácidos 13-hidroxioctadecadienoico y 9-hidroxioctadecadienoico, que pueden actuar para regular las respuestas inflamatorias y/o curativas de tejidos localizados, la percepción del dolor y la proliferación de células malignas. Los ataques de radicales sobre el ácido araquidónico y el ácido docosahexaenoico producen una gama similar pero más amplia de productos de señalización.

Los radicales también pueden estar involucrados en la enfermedad de Parkinson, la sordera senil e inducida por fármacos, la esquizofrenia y el Alzheimer. El síndrome clásico de radicales libres, la hemocromatosis, enfermedad por almacenamiento de hierro, se asocia típicamente con una constelación de síntomas relacionados con los radicales libres, que incluyen trastornos del movimiento, psicosis, anomalías de la melanina pigmentaria de la piel, sordera, artritis y diabetes mellitus. La teoría de los radicales libres del envejecimiento propone que los radicales son la base del propio proceso de envejecimiento. De manera similar, el proceso de mitohormesis sugiere que la exposición repetida a los radicales puede prolongar la vida.

Debido a que los radicales son necesarios para la vida, el cuerpo tiene una serie de mecanismos para minimizar el daño inducido por los radicales y para reparar el daño que se produce, como las enzimas superóxido dismutasa, catalasa, glutatión peroxidasa y glutatión reductasa. Además, los antioxidantes juegan un papel clave en estos mecanismos de defensa. Estas son a menudo las tres vitaminas, la vitamina A, la vitamina C y la vitamina E y los polifenoles antioxidantes. Además, existe buena evidencia que indica que la bilirrubina y el ácido úrico pueden actuar como antioxidantes para ayudar a neutralizar ciertos radicales. La bilirrubina proviene de la descomposición del contenido de los glóbulos rojos, mientras que el ácido úrico es un producto de descomposición de las purinas. Sin embargo, demasiada bilirrubina puede provocar ictericia, lo que eventualmente podría dañar el sistema nervioso central, mientras que demasiado ácido úrico causa gota.

Especies de oxígeno reactivas

Las especies reactivas de oxígeno o ROS son especies como el superóxido, el peróxido de hidrógeno y el radical hidroxilo, comúnmente asociados con el daño celular. Las ROS se forman como un subproducto natural del metabolismo normal del oxígeno y tienen funciones importantes en la señalización celular. Dos importantes radicales centrados en el oxígeno son el superóxido y el radical hidroxilo. Se derivan del oxígeno molecular en condiciones reductoras. Sin embargo, debido a su reactividad, estos mismos radicales pueden participar en reacciones secundarias no deseadas que resultan en daño celular. Cantidades excesivas de estos radicales pueden provocar daño y muerte celular, lo que puede contribuir a muchas enfermedades como cáncer, accidente cerebrovascular, infarto de miocardio, diabetes y trastornos graves.Se cree que muchas formas de cáncer son el resultado de reacciones entre los radicales y el ADN, lo que puede dar lugar a mutaciones que pueden afectar negativamente al ciclo celular y conducir potencialmente a la malignidad. Algunos de los síntomas del envejecimiento, como la aterosclerosis, también se atribuyen a la oxidación del colesterol a 7-cetocolesterol inducida por radicales. Además, los radicales contribuyen al daño hepático inducido por el alcohol, quizás más que el propio alcohol. Los radicales producidos por el humo del cigarrillo están implicados en la inactivación de la alfa 1-antitripsina en el pulmón. Este proceso promueve el desarrollo de enfisema.

Se ha descubierto que la oxibenzona forma radicales en la luz solar y, por lo tanto, también puede estar asociada con el daño celular. Esto solo ocurrió cuando se combinó con otros ingredientes que se encuentran comúnmente en los protectores solares, como el óxido de titanio y el metoxicinamato de octilo.

Las ROS atacan al ácido graso poliinsaturado, el ácido linoleico, para formar una serie de productos de ácido 13-hidroxioctadecadienoico y 9-hidroxioctadecadienoico que sirven como moléculas de señalización que pueden desencadenar respuestas que contrarresten la lesión tisular que provocó su formación. ROS ataca a otros ácidos grasos poliinsaturados, por ejemplo, ácido araquidónico y ácido docosahexaenoico, para producir una serie similar de productos de señalización.

Historia y nomenclatura

Hasta finales del siglo XX, la palabra "radical" se usaba en química para indicar cualquier grupo de átomos conectados, como un grupo metilo o un carboxilo, ya sea que formara parte de una molécula más grande o una molécula por sí sola. Entonces se necesitaba el calificador "libre" para especificar el caso no consolidado. Tras revisiones recientes de la nomenclatura, una parte de una molécula más grande ahora se llama grupo funcional o sustituyente, y "radical" ahora implica "libre". Sin embargo, la antigua nomenclatura aún puede aparecer en algunos libros.

El término radical ya estaba en uso cuando se desarrolló la ahora obsoleta teoría radical. Louis-Bernard Guyton de Morveau introdujo la frase "radical" en 1785 y la frase fue empleada por Antoine Lavoisier en 1789 en su Traité Élémentaire de Chimie. Luego se identificó un radical como la base de la raíz de ciertos ácidos (la palabra latina "radix" que significa "raíz"). Históricamente, el término radicalen la teoría de radicales también se usaba para partes unidas de la molécula, especialmente cuando permanecen sin cambios en las reacciones. Estos ahora se llaman grupos funcionales. Por ejemplo, el alcohol metílico se describió como compuesto por un "radical" metilo y un "radical" hidroxilo. Tampoco lo son los radicales en el sentido químico moderno, ya que están permanentemente unidos entre sí y no tienen electrones reactivos desapareados; sin embargo, pueden observarse como radicales en espectrometría de masas cuando se rompen por irradiación con electrones energéticos.

En un contexto moderno, el primer radical orgánico (que contiene carbono) identificado fue el radical trifenilmetilo, (C ₆ H ₅) ₃ C. Esta especie fue descubierta por Moses Gomberg en 1900. En 1933, Morris S. Kharasch y Frank Mayo propusieron que los radicales libres eran responsables de la adición anti-Markovnikov de bromuro de hidrógeno al bromuro de alilo.

En la mayoría de los campos de la química, la definición histórica de radicales sostiene que las moléculas tienen un espín de electrones distinto de cero. Sin embargo, en campos que incluyen espectroscopia, reacción química y astroquímica, la definición es ligeramente diferente. Gerhard Herzberg, quien ganó el premio Nobel por su investigación sobre la estructura electrónica y la geometría de los radicales, sugirió una definición más amplia de radicales libres: "cualquier especie transitoria (químicamente inestable) (átomo, molécula o ion)". El punto principal de su sugerencia es que hay muchas moléculas químicamente inestables que tienen espín cero, como C ₂, C ₃, CH ₂y así. Esta definición es más conveniente para discusiones sobre procesos químicos transitorios y astroquímica; por lo tanto, los investigadores en estos campos prefieren usar esta definición flexible.

Representación en reacciones químicas.

En las ecuaciones químicas, los radicales se indican con frecuencia mediante un punto colocado inmediatamente a la derecha del símbolo atómico o fórmula molecular de la siguiente manera:

Los mecanismos de reacción radicales usan flechas de una sola cabeza para representar el movimiento de electrones individuales:

La escisión homolítica del enlace que se rompe se dibuja con una flecha de "anzuelo" para distinguirla del movimiento habitual de dos electrones representado por una flecha curva estándar. El segundo electrón del enlace que se rompe también se mueve para emparejarse con el electrón radical atacante; esto no se indica explícitamente en este caso.

Los radicales también participan en la adición y sustitución de radicales como intermedios reactivos. Las reacciones en cadena que involucran radicales generalmente se pueden dividir en tres procesos distintos. Estos son iniciación, propagación y terminación.

• Las reacciones de iniciación son aquellas que resultan en un incremento neto en el número de radicales. Pueden involucrar la formación de radicales a partir de especies estables como en la Reacción 1 anterior o pueden involucrar reacciones de radicales con especies estables para formar más radicales.
• Las reacciones de propagación son aquellas reacciones que involucran radicales en las que el número total de radicales permanece igual.
• Las reacciones de terminación son aquellas reacciones que resultan en una disminución neta en el número de radicales. Por lo general, dos radicales se combinan para formar una especie más estable, por ejemplo:2 Cl → Cl ₂