Perxenado

En química, perxenatos son sales del anión amarillo que contiene el xenón xeo ^4-
₆ . Este anión tiene geometría molecular octaédrica, según lo determinado por la espectroscopía Raman, que tiene ángulos de enlace O -XE -O que varían entre 87 ° y 93 °. La longitud de enlace Xe-O se determinó por cristalografía de rayos X como 1.875 Å.

síntesis

Los perxenatos se sintetizan por la desproporción del trióxido de xenón cuando se disuelven en álcali fuerte:

2 XeO₃ ()s) + 4 OH⁻ ()aq) → Xeg) + XeO^4-
₆ ()aq) + O₂ ()g) + 2 H₂Ol)

Cuando se utiliza Ba(OH)2 como álcali, el perxenato de bario se puede cristalizar a partir de la solución resultante.

Ácido perxénico

El ácido perxénico es el ácido conjugado inestable del anión perxenato, formado por la solución de tetróxido de xenón en agua. No se ha aislado como ácido libre porque en condiciones ácidas se descompone rápidamente en trióxido de xenón y oxígeno gaseoso:

2 HXeO3 - 36 + 6 H⁺ → 2 XeO₃ + 4 H₂O + O₂

Su fórmula extrapolada, H 4 xeo ₆ , se infiere de la geometría octaédrica del ion perxenate ( xeo ^4-
₆ ) en sus sales de metal alcalino.

El PKA del ácido perxénico acuoso se ha calculado indirectamente que está por debajo de 0, lo que lo convierte en un ácido extremadamente fuerte. Su primera ionización produce el anion H
_³ xeo ^-
₆ , que tiene una P k _a valor de 4.29, todavía relativamente ácido. La especie desprotonada dos veces h
_² xeo ^2−
₆ tiene una p K _a valor de 10.81. Sin embargo, debido a su rápida descomposición en condiciones ácidas como se describió anteriormente, se conoce más comúnmente como sales perxenadas, con el anión xeo ^4-
₆ .

Propiedades

ácido perxénico y el anion xeo ^{4-
<< sub style = "font-size: heredes; line-height: heredes; vertical-align: basal"> 6} son agentes oxidantes fuertes, capaces de oxidar la plata (i) a Plata (III), cobre (II) a cobre (III) y manganeso (II) a permanganato. El anión perxenado es inestable en soluciones ácidas, que se reduce casi instantáneamente a hxeo ^-
₄ .

Las sales de sodio, potasio y bario son solubles. La solución de perxenato de bario se usa como material de partida para la síntesis de tetroxido de xenón (XEO ₄ ) mezclándolo con ácido sulfúrico concentrado:

Ba₂XeO₆ s) + 2 H₂Así que...₄ l) → XeO₄ g) + 2 BaSO₄ s) + 2 H₂O (l)

La mayoría de los perxenados metálicos son estables, excepto el perxenato de plata, que se descompone violentamente.

aplicaciones

El perxenato de sodio, Na₄XeO₆, se puede utilizar para la separación analítica de trazas de americio del curio. La separación implica la oxidación de Am³⁺ a Am⁴⁺ mediante perxenato de sodio en solución ácida en presencia de La3+, seguida del tratamiento con fluoruro de calcio, que forma fluoruros insolubles. con Cm³⁺ y La³⁺, pero retiene Am⁴⁺ y Pu4+ en solución como fluoruros solubles.