Oxibenzona

Oxibenzona o benzofenona-3 o BP-3 (nombres comerciales Milestab 9, Eusolex 4360, Escalol 567, KAHSCREEN BZ-3) es un compuesto orgánico. Es un sólido de color amarillo pálido que se disuelve fácilmente en la mayoría de los disolventes orgánicos. La oxibenzona pertenece a la clase de cetonas aromáticas conocidas como benzofenonas. Se usa ampliamente en plásticos, juguetes, acabados de muebles y otros productos para limitar la degradación UV.

Se prohibió la venta de protectores solares que contienen oxibenzona en Hawái desde 2021 debido a sus efectos ambientales, como la mortalidad en corales en desarrollo, el blanqueamiento de corales y el daño genético en corales y organismos marinos. Los grupos de presión ambiental han solicitado a la FDA de EE. UU. que prohíba el ingrediente, citando trastornos hormonales, preocupaciones relacionadas con el cáncer y la decisión anterior de la FDA en 2021 que declara que no es GRASE (generalmente reconocido como seguro y efectivo).

Estructura y estructura electrónica

Al ser una molécula conjugada, la oxibenzona absorbe luz a energías más bajas que muchas moléculas aromáticas. Como en los compuestos relacionados, el grupo hidroxilo está unido por puente de hidrógeno a la cetona. Esta interacción contribuye a las propiedades de absorción de luz de la oxibenzona. Sin embargo, a bajas temperaturas, es posible observar tanto la fosforescencia como el espectro de absorción triplete-triplete. A 175 K, la vida útil del triplete es de 24 ns. La corta vida útil se ha atribuido a una rápida transferencia de hidrógeno intramolecular entre el oxígeno del C=O y el OH.

Producción

La oxibenzona se produce mediante la reacción de Friedel-Crafts del cloruro de benzoílo con 3-metoxifenol.

Usos

La oxibenzona se utiliza en plásticos como absorbente y estabilizador de la luz ultravioleta. Se utiliza, junto con otras benzofenonas, en protectores solares, lacas para el cabello y cosméticos porque ayudan a prevenir posibles daños por la exposición a la luz solar. También se encuentra, en concentraciones de hasta el 1%, en esmaltes de uñas. La oxibenzona también se puede utilizar como fotoestabilizador para resinas sintéticas. Las benzofenonas pueden filtrarse de los envases de alimentos y se usan ampliamente como fotoiniciadores para activar un químico que seca la tinta más rápido. A pesar de sus cualidades fotoprotectoras, existe mucha controversia en torno a la oxibenzona debido a sus posibles efectos hormonales y fotoalergénicos, lo que ha llevado a muchos países a regular su uso.

Protección solar

La oxibenzona se usa en el 70 % de los productos de protección solar. La Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria clasifica la benzofenona, como la oxibenzona, como persistente, bioacumulativa, tóxica y como posible carcinógeno humano y disruptor endocrino. Puede penetrar en la piel para acumularse en el torrente sanguíneo. Como protector solar, proporciona una cobertura ultravioleta de amplio espectro, incluidos los rayos UVB y UVA de onda corta. Como agente fotoprotector, tiene un perfil de absorción que va de 270 a 350 nm con picos de absorción a 288 y 350 nm. Algunas marcas comercializan sus protectores solares como "sin oxibenzona" debido a la percepción negativa de las benzofenonas.

Seguridad

Estados Unidos Designación FDA 2021

En 2021, la FDA de EE. UU. cambió su clasificación de oxibenzona y ya no la considera GRASE, generalmente reconocida como segura y eficaz debido a la falta de datos que respalden su seguridad a pesar de ser el filtro petroquímico UV más común y de usarse en protectores solares desde la década de 1980.

Estudios in vivo

La incidencia de oxibenzona que causa fotoalergia es extremadamente poco común, sin embargo, la oxibenzona se ha asociado con raras reacciones alérgicas provocadas por la exposición al sol. En un estudio de 82 pacientes con dermatitis de contacto fotoalérgica, poco más de una cuarta parte mostró reacciones fotoalérgicas a la oxibenzona. La evidencia apunta a que la oxibenzona tiene efectos alérgenos de contacto. Supuestamente, la oxibenzona es el alérgeno más común que se encuentra en los protectores solares.

En un estudio de 2008 de participantes de 6 años en adelante, se detectó oxibenzona en el 96,8 % de las muestras de orina. Los seres humanos pueden absorber entre un 0,4 % y un 8,7 % de oxibenzona después de una aplicación tópica de protector solar, medida en las excreciones de orina. Este número puede aumentar después de múltiples aplicaciones durante el mismo período de tiempo. La oxibenzona es particularmente penetrante porque es el más lipofílico de los tres filtros UV más comunes.

Cuando se aplican por vía tópica, los filtros UV, como la oxibenzona, se absorben a través de la piel, se metabolizan y se excretan principalmente a través de la orina. Okereke y sus colegas determinaron el método de biotransformación, el proceso mediante el cual un compuesto extraño se transforma químicamente para formar un metabolito, mediante la administración oral y dérmica de oxibenzona a ratas. Los científicos analizaron muestras de sangre, orina, heces y tejidos y encontraron tres metabolitos: 2,4-dihidroxibenzofenona (DHB), 2,2-dihidroxi-4-metoxibenzofenona (DHMB) y 2,3,4-trihidroxibenzofenona (THB). Para formar DHB, el grupo funcional metoxi se somete a O-desalquilación; para formar THB se hidroxila el mismo anillo. El anillo B de la oxibenzona se hidroxila para formar DHMB.

Un estudio realizado en 2004 midió los niveles de oxibenzona y sus metabolitos en la orina. Después de la aplicación tópica a voluntarios humanos, los resultados revelaron que hasta el 1 % de la dosis aplicada se encontró en la orina. El principal metabolito detectado fue DHB y se encontraron cantidades muy pequeñas de THB. Al utilizar la prueba de Ames en cepas de Salmonella typhimurium, se determinó que DHB no es mutagénico. En 2019, la Administración de Drogas y Alimentos de los EE. UU. (FDA, por sus siglas en inglés) señaló en sus recomendaciones para estudios futuros que, "si bien las investigaciones indican que algunos medicamentos tópicos pueden absorberse en el cuerpo a través de la piel, esto no significa que estos medicamentos no sean seguros".." A pesar de que la oxibenzona se encuentra en algunas plantas, se considera altamente tóxica.

Efectos ambientales

Los estudios han mostrado posibles vínculos entre la exposición a la oxibenzona y la mortalidad en el desarrollo de corales, el blanqueamiento de corales y el daño genético a los corales y la vida marina. Sin embargo, estos estudios han sido criticados por no tener grupos de control o representar condiciones del mundo real. Sin embargo, esto ha llevado a la prohibición del protector solar que contiene oxibenzona en muchas áreas como Palau, Hawái, reservas naturales en México, Bonaire, las Islas Marshall, las Islas Vírgenes de los Estados Unidos, los parques naturales marinos de Tailandia, el norte Islas Marianas y Aruba.

Regulación sanitaria y ambiental

Aruba

Aruba prohibió el uso de oxibenzona en protectores solares debido a preocupaciones ambientales en 2019.

Australia

Revisadas a partir de 2007, las Directrices cosméticas del Esquema Nacional de Evaluación y Notificación de Químicos Industriales (NICNAS) permiten la oxibenzona para uso cosmético hasta en un 10 %.

Canadá

Revisado a partir de 2012, Health Canada permite la oxibenzona para uso cosmético hasta un 6 %.

Unión Europea

La Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria clasifica las benzofenonas, como la oxibenzona, como persistentes, bioacumulativas, tóxicas y posibles carcinógenos humanos y disruptores endocrinos. El Comité Científico de Productos de Consumo (SCCP) de la Comisión Europea concluyó que presenta un riesgo significativo para los consumidores como potencial alergénico de contacto. Está permitido en protectores solares y cosméticos en niveles de hasta 6% y 0,5%, respectivamente. "Una enmienda de revisión reciente introducida por la Opinión del Comité Científico sobre Seguridad del Consumidor de la Comisión Europea recomendó la reducción de la concentración máxima actual de oxibenzona en un producto de consumo del 6 % al 2,2 % debido a preocupaciones reproductivas, de desarrollo y cancerígenas."

Japón

Revisada a partir de 2001, la notificación del Ministerio de Salud, Trabajo y Bienestar permite la oxibenzona para uso cosmético hasta en un 5 %.

Palaus

El gobierno de Palaos ha firmado una ley que restringe la venta y el uso de protectores solares y productos para el cuidado de la piel que contengan oxibenzona y otras nueve sustancias químicas. La prohibición entró en vigor en 2020.

Suecia

El Consejo Sueco de Investigación ha determinado que los protectores solares con oxibenzona no son adecuados para su uso en niños pequeños, porque los niños menores de dos años no han desarrollado por completo las enzimas que se cree que la descomponen. Todavía no ha surgido ninguna normativa de este estudio.

Estados Unidos

En 2021, la Administración de Alimentos y Medicamentos de los EE. UU., la FDA de los EE. UU., cambió su clasificación de oxibenzona y no la reconoció como GRASE, generalmente reconocida como segura y eficaz. La FDA solo permite la oxibenzona en los productos de protección solar de venta libre hasta un 6 %.

La legislatura del estado de Hawái declaró ilegal el uso de oxibenzona en protectores solares y productos de cuidado personal desde 2021 debido a sus efectos ambientales, como la mortalidad en corales en desarrollo, el blanqueamiento de corales, el daño genético en corales y otros organismos marinos.

Key West también prohibió la venta de protectores solares que contengan los ingredientes oxibenzona (y octinoxato). La prohibición entraría en vigencia a partir del 1 de enero de 2021. Sin embargo, esta legislación fue reemplazada por la Legislatura del Estado de Florida por el Proyecto de Ley del Senado 172, que prohíbe a los gobiernos locales regular medicamentos y cosméticos patentados de venta libre (como protector solar que contiene oxibenzona). y octinoxato). El estatuto entró en vigencia el 1 de julio de 2020.

La ciudad de Miami Beach, Florida, votó en contra de la prohibición de la oxibenzona, y los comisionados mencionaron preocupaciones de salud pública y falta de claridad sobre la evidencia científica que respalda dicha prohibición.