Dimetilmercurio

dimetilmercurio es un compuesto organomercurio extremadamente tóxico con la fórmula (CH3)₂Hg. El dimetilmercurio, un líquido volátil, inflamable, denso e incoloro, es una de las neurotoxinas más fuertes conocidas. Menos de 0,1 ml es capaz de inducir una intoxicación grave por mercurio que provoca la muerte.

, estructura y reacciones

El compuesto fue uno de los primeros organometálicos reportados, lo que refleja su considerable estabilidad. El compuesto fue preparado por primera vez por George Buckton en 1857 por una reacción de yoduro de metilmercurio con cianuro de potasio:

2 CH₃HgI + 2 KCN → Hg(CH)₃)₂ + 2 KI + (CN)₂ + Hg

Más tarde, Frankland descubrió que se podía sintetizar tratando amalgama de sodio con haluros de metilo:

Hg + 2 Na + 2 CH3I → Hg(CH)₃)₂ + 2 NaI

También se puede obtener por alquilación de cloruro de mercurio con metillitio:

HgCl₂ + 2 LiCH₃ → Hg(CH)₃)₂ + 2 LiCl

La molécula adopta una estructura lineal con longitudes de enlace Hg-C de 2,083 Å.

Reactividad y propiedades físicas

El dimetilmercurio es estable en agua y reacciona con ácidos minerales a un ritmo significativo sólo a temperaturas elevadas, mientras que los correspondientes compuestos de organocadmio y organozinc (y la mayoría de los alquilos metálicos en general) se hidrolizan rápidamente. La diferencia refleja la alta electronegatividad del Hg (Pauling EN = 2,00) y la baja afinidad del Hg (II) por los ligandos de oxígeno. El compuesto sufre una reacción de redistribución con cloruro de mercurio para dar cloruro de metilmercurio:

(CH)₃)₂Hg + HgCl₂ → 2 CH₃HgCl

Mientras que el dimetilmercurio es un líquido volátil, el cloruro de metilmercurio es un sólido cristalino.

Usar

El dimetilmercurio tiene pocas aplicaciones debido a los riesgos que implica. Se ha estudiado para reacciones que implican la unión de cationes de metilmercurio a moléculas objetivo, formando potentes bactericidas, pero la bioacumulación y la toxicidad final del metilmercurio han llevado a que se abandone en gran medida en favor de los compuestos menos tóxicos de etilmercurio y dietilmercurio, que realizan un efecto similar. funcionar sin riesgo de bioacumulación.

En toxicología, todavía encuentra un uso limitado como toxina de referencia. También se utiliza para calibrar instrumentos de RMN para la detección de mercurio (δ 0 ppm para ¹⁹⁹Hg RMN), aunque ahora se prefieren el dietilmercurio y las sales de mercurio menos tóxicas.

Seguridad

El dimetilmercurio es extremadamente tóxico y peligroso de manipular. La absorción de dosis tan bajas como 0,1 ml puede provocar una intoxicación grave por mercurio. Los riesgos aumentan debido a la alta presión de vapor del compuesto. Se absorbe fácilmente a través de la piel y penetra en muchos materiales, incluidos compuestos de plástico y caucho.

Las pruebas de permeación mostraron que varios tipos de guantes desechables de látex o cloruro de polivinilo (normalmente, de aproximadamente 0,1 mm de grosor), comúnmente utilizados en la mayoría de los laboratorios y entornos clínicos, tenían tasas altas y máximas de permeación de dimetilmercurio en 15 segundos. La Administración Estadounidense de Salud y Seguridad Ocupacional recomienda manipular dimetilmercurio con guantes laminados altamente resistentes con un par adicional de guantes resistentes a la abrasión usados sobre el par laminado, y también recomienda usar una protección facial y trabajar en una campana extractora.

El dimetilmercurio se metaboliza después de varios días a metilmercurio. El metilmercurio atraviesa fácilmente la barrera hematoencefálica, probablemente debido a la formación de un complejo con la cisteína. No se elimina rápidamente del organismo, por lo que tiene tendencia a bioacumularse. Los síntomas de intoxicación pueden retrasarse meses, lo que da lugar a casos en los que finalmente se descubre un diagnóstico, pero sólo en un punto en el que ya es demasiado tarde o casi demasiado tarde para que un régimen de tratamiento eficaz tenga éxito. La intoxicación por metilmercurio también se conoce como enfermedad de Minamata.

Incidentes

Ya en 1865, dos trabajadores del laboratorio de Edward Frankland murieron después de presentar síntomas neurológicos progresivos tras una exposición accidental al compuesto.

Karen Wetterhahn, profesora de química en Dartmouth College, murió en 1997, diez meses después de derramar sólo unas pocas gotas de dimetilmercurio en sus guantes de látex. Este incidente resultó en procedimientos de seguridad mejorados para la ropa de protección química y el uso de campanas extractoras.

Christoph Bulwin, administrador de bases de datos alemán de 40 años de IG Bergbau, Chemie, Energie, fue supuestamente atacado con un paraguas con punta de jeringa el 15 de julio de 2011 en Hannover, Alemania. Bulwin, que murió un año después, afirmó haber confiscado la jeringa, que luego se descubrió que contenía dimetilmercurio; lo que le llevó a la muerte por envenenamiento con mercurio. Sin embargo, las investigaciones policiales revelaron una jeringa que contenía un compuesto típico de mercurio y talio en el coche de Bulwin y mercurio y talio en los termómetros de su lugar de trabajo. Los análisis de sangre, orina y tejidos antemortem y postmortem no concluyentes arrojan dudas sobre el relato de la agresión. Además, la ausencia de un agresor identificado o un motivo y la presencia de diferentes compuestos de mercurio en el automóvil de Bulwin llevaron a la policía a concluir que la intoxicación probablemente fue autoadministrada, poniendo así fin a la investigación preliminar.