Aleación de Devarda

La aleación de Devarda (CAS # 8049-11-4) es una aleación de aluminio (44% – 46%), cobre (49% – 51%) y zinc (4 % – 6%).

La aleación de Devarda se utiliza como agente reductor en química analítica para la determinación de nitratos después de su reducción a amoniaco en condiciones alcalinas. Lleva el nombre del químico italiano Arturo Devarda (1859-1944), quien lo sintetizó a finales del siglo XIX para desarrollar un nuevo método para analizar el nitrato en el salitre de Chile.

A menudo se utilizaba en el análisis cuantitativo o cualitativo de nitratos en la agricultura y la ciencia del suelo antes del desarrollo de la cromatografía iónica, el método de análisis predominante adoptado en gran medida en todo el mundo en la actualidad.

Mecanismo general

Cuando una solución de iones nitrato se mezcla con hidróxido de sodio acuoso, al agregar la aleación de Devarda y calentar suavemente la mezcla, se libera gas amoníaco. Después de la conversión en forma de amoníaco, el nitrógeno total se determina mediante el método Kjeldahl.

La reducción de nitrato por la aleación de Devarda viene dada por la siguiente ecuación:

3 NO⁻
₃ + 8 Al + 5 Oh.⁻
+ 18 H
₂O → 3 NH
₃ + 8 [Al(OH)
₄]⁻

Distinción entre NO3− y NO2− con pruebas puntuales

Para distinguir entre nitrato y nitrito, se debe agregar HCl diluido al nitrato. También se puede utilizar la prueba del anillo marrón.

Similitud con la prueba de Marsh

La aleación de Devarda es un agente reductor que se usaba comúnmente en química analítica húmeda para producir el llamado hidrógeno naciente en condiciones alcalinas in situ. En la prueba de Marsh, utilizada para la determinación de arsénico, se genera hidrógeno al poner en contacto polvo de zinc con ácido clorhídrico. Así, el hidrógeno puede producirse convenientemente a un pH alto o bajo, según la volatilidad de las especies a detectar. Las condiciones ácidas en la prueba de Marsh favorecen el rápido escape del gas arsina (AsH₃), mientras que en solución hiperalcalina, la desgasificación del amoníaco reducido (NH₃) es mucho mayor. facilitado.

La cuestión del hidrógeno naciente, largamente debatida

Desde mediados del siglo XIX, la existencia del verdadero hidrógeno naciente ha sido cuestionada repetidamente. Los partidarios de esta teoría suponían que, antes de que dos átomos de hidrógeno puedan recombinarse en una molécula de H₂ más estable, los radicales libres lábiles de H· son más reactivos que el H₂ molecular. sub>, un reductor relativamente débil en ausencia de un catalizador metálico. Se suponía que el hidrógeno naciente era responsable de la reducción de arseniato o nitrato en arsina o amoníaco, respectivamente. Hoy en día, la evidencia isotópica ha cerrado el naciente debate sobre el hidrógeno, actualmente considerado un artefacto Gedanken del romanticismo.