Acoplamiento azoico

En química orgánica, un acoplamiento azo es una reacción entre un compuesto de diazonio (R−N≡N⁺) y otro compuesto aromático que produce un compuesto azo (R−N=N−R'). En esta reacción de sustitución aromática electrófila, el catión arildiazonio es el electrófilo y el carbón activado (generalmente de un areno que se llama agente de acoplamiento) actúa como nucleófilo. El compuesto azo deseado se sintetiza a partir de esta reacción de sustitución para. En la mayoría de los casos, incluidos los ejemplos siguientes, el compuesto de diazonio también es aromático.

Diazotización

El proceso de convertir aminas aromáticas primarias en su sal de diazonio se llama diazotización. Las sales de diazonio son importantes intermediarios sintéticos que pueden sufrir reacciones de acoplamiento para formar colorantes azoicos y reacciones de sustitución electrofílica para introducir grupos funcionales. El producto azo se obtiene mediante tratamiento ácido.

Usos de la reacción

Los compuestos azo aromáticos tienden a tener colores brillantes debido a los sistemas conjugados extendidos. Muchos se utilizan como tintes (ver tinte azoico). Los colorantes azoicos importantes incluyen el rojo de metilo y el pigmento rojo 170. La impresión azoica también aprovecha esta reacción. En este caso, el ion diazonio se degrada con la luz, dejando una imagen latente en la sal de diazonio no degradada que se hace reaccionar con un fenol, produciendo una imagen en color: el plano.

Prontosil, el primer fármaco de sulfa, se produjo alguna vez mediante acoplamiento azoico. El compuesto azo es un profármaco que se activa in vivo para producir la sufanilamida, que es activa.

La reacción también se utiliza en la prueba de reacción de Pauly para detectar residuos de tirosina o histidina en proteínas.

Ejemplos de reacciones de acoplamiento azo C

Se han descrito muchos procedimientos, que se refieren a. El fenol reacciona con cloruro de bencenodiazonio para dar Solvent Yellow 7, un compuesto azo de color amarillo anaranjado. La reacción es más rápida a pH alto.

El tinte relacionado llamado amarillo de anilina se produce a partir de la reacción de la anilina y la sal de diazonio. En este caso compiten el acoplamiento C y el N. Cuando la posición para (el carbono directamente opuesto al grupo R) se sustituye por una sustitución electrofílica aromática, el acoplamiento se produce en la posición orto (uno de los dos carbonos más cercanos al grupo R), aunque a un ritmo más lento.

Los naftoles son agentes de acoplamiento populares. Un ejemplo es la síntesis del colorante "organol brown" de anilina y 1-naftol:

De manera similar, el β-naftol se acopla con el electrófilo de fenildiazonio para producir un tinte rojo anaranjado intenso.

Además de los carbones activados en los anillos aromáticos, otros carbonos nucleofílicos también podrían acoplarse con la sal de diazonio:

Ejemplos de reacciones de acoplamiento azo N

En medios alcalinos, la sal de diazonio puede reaccionar con la mayoría de las aminas primarias y secundarias que existen como base libre y producir triazeno. Esta reacción química se llama acoplamiento azo N o síntesis de azoaminas.