Constante de dissociação

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Propriedade química

Em química, bioquímica e farmacologia, constante de dissociação ( $K_{D}$ ) é um tipo específico de constante equilíbrio que mede a propensão de um objeto maior para separar (dissociado) reversivelmente em componentes menores, como quando um complexo se desmorona em suas moléculas componentes, ou quando um sal se divide em seus íons componentes. A constante de dissociação é o inverso da constante de associação. No caso especial de sais, a constante de dissociação também pode ser chamada de constante de ionização. Para uma reação geral:

<math alttext="{\displaystyle {\ce {A_{\mathit {x}}B_{\mathit {y}}{\mathit {x}}A{}+{\mathit {y}}B}}}" xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">AxBSim.↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ xA+Sim.B{\displaystyle {\displaystyle {A_{\mathit {x}}B_{\mathit {y}}{\mathit {x}}A{}+{\mathit {y}}B}}}}}}<img alt="{\displaystyle {\ce {A_{\mathit {x}}B_{\mathit {y}}{\mathit {x}}A{}+{\mathit {y}}B}}}" aria-hidden="true" class="mwe-math-fallback-image-inline" src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/77866eea5fffe8550d6e7263d696c681079e8949" style="vertical-align: -1.005ex; width:18.501ex; height:3.343ex;"/>

em que um complexo ${\ce {A}}_{x}{\ce {B}}_{y}$ quebra para baixo xUma subunidade e Sim.B subunidades, a constante de dissociação é definida como

K_{D}={\frac {[{\ce {A}}]^{x}[{\ce {B}}]^{y}}{[{\ce {A}}_{x}{\ce {B}}_{y}]}}

onde [A], [B] e [A_x B_y] são o equilíbrio concentrações de A, B e do complexo A_x B_y, respectivamente.

Uma razão para a popularidade da constante dissociação em bioquímica e farmacologia é que no caso freqüentemente encontrado onde x = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = Sim. = 1, K_D tem uma interpretação física simples: quando $[{\ce {A}}]=K_{D}$ , então $[{\ce {B}}]=[{\ce {AB}}]$ ou equivalente ${\tfrac {[{\ce {AB}}]}{{[{\ce {B}}]}+[{\ce {AB}}]}}={\tfrac {1}{2}}$ . Isso é, K._D, que tem as dimensões da concentração, igual a concentração de A livre em que metade das moléculas totais de B estão associadas com A. Esta interpretação simples não se aplica a valores mais elevados de x ou Sim.. Também presume a ausência de reações concorrentes, embora a derivação possa ser estendida para permitir explicitamente e descrever a ligação competitiva. É útil como uma descrição rápida da ligação de uma substância, da mesma forma que a EC50 e a IC50 descrevem as actividades biológicas das substâncias.

Concentração de moléculas ligadas

Moléculas com um sítio de ligação

Experimentalmente, a concentração do complexo molecular [AB] é obtida indiretamente a partir da medição da concentração de moléculas livres, seja [A] ou [B]. Em princípio, as quantidades totais da molécula [A]₀ e [B]₀ adicionadas à reação são conhecidas. Eles se separam em componentes livres e ligados de acordo com o princípio de conservação de massa:

{\begin{aligned}{\ce {[A]_0}}&={\ce {{[A]}+ [AB]}}\\{\ce {[B]_0}}&={\ce {{[B]}+ [AB]}}\end{aligned}}

Para rastrear a concentração do complexo [AB], substitui-se a concentração das moléculas livres ([A] ou [B]), das respectivas equações de conservação, pela definição da constante de dissociação,

[{\ce {A}}]_{0}=K_{D}{\frac {[{\ce {AB}}]}{[{\ce {B}}]}}+[{\ce {AB}}]

Isso fornece a concentração do complexo relacionada à concentração de qualquer uma das moléculas livres

{\ce {[AB]}}={\frac {\ce {[A]_{0}[B]}}{K_{D}+[{\ce {B}}]}}={\frac {\ce {[B]_{0}[A]}}{K_{D}+[{\ce {A}}]}}

Macromoléculas com sítios de ligação independentes idênticos

Muitas proteínas biológicas e enzimas podem possuir mais de um local de ligação. Normalmente, quando um ligante $L$ liga com uma macromolécula $M$ , pode influenciar a cinética de ligação de outros ligantes $L$ ligação à macromolécula. Um mecanismo simplificado pode ser formulado se a afinidade de todos os locais de ligação pode ser considerada independente do número de ligantes ligados à macromolécula. Isso é válido para macromoléculas compostas de mais de uma, principalmente idênticas, subunidades. Pode ser então assumido que cada um destes $n$ subunidades são idênticas, simétricas e que possuem apenas um único local de ligação. Então, a concentração de ligantes ligados ${\ce {[L]_{bound}}}$ torna-se

{\ce {[L]}}_{\text{bound}}={\frac {n{\ce {[M]}}_{0}{\ce {[L]}}}{K_{D}+{\ce {[L]}}}}

Neste caso, ${\ce {[L]}}_{\text{bound}}\neq {\ce {[LM]}}$ , mas compreende todas as formas parcialmente saturadas da macromolécula:

{\ce {[L]}}_{\text{bound}}={\ce {[LM]}}+{\ce {2[L_{2}M]}}+{\ce {3[L_{3}M]}}+\ldots +n{\ce {[L_{\mathit {n}}M]}}

onde a saturação ocorre passo a passo

<math alttext="{\displaystyle {\begin{aligned}{\ce {{[L]}+[M]}}&{\ce {{}{[LM]}}}&K'_{1}&={\frac {\ce {[L][M]}}{[LM]}}&{\ce {[LM]}}&={\frac {\ce {[L][M]}}{K'_{1}}}\\{\ce {{[L]}+[LM]}}&{\ce {{}{[L2M]}}}&K'_{2}&={\frac {\ce {[L][LM]}}{[L_{2}M]}}&{\ce {[L_{2}M]}}&={\frac {\ce {[L]^{2}[M]}}{K'_{1}K'_{2}}}\\{\ce {{[L]}+[L2M]}}&{\ce {{}{[L3M]}}}&K'_{3}&={\frac {\ce {[L][L_{2}M]}}{[L_{3}M]}}&{\ce {[L_{3}M]}}&={\frac {\ce {[L]^{3}[M]}}{K'_{1}K'_{2}K'_{3}}}\\&\vdots &&\vdots &&\vdots \\{\ce {{[L]}+[L_{\mathit {n-1}}M]}}&{\ce {{}{[L_{\mathit {n}}M]}}}&K'_{n}&={\frac {\ce {[L][L_{n-1}M]}}{[L_{n}M]}}&[{\ce {L}}_{n}{\ce {M}}]&={\frac {[{\ce {L}}]^{n}[{\ce {M}}]}{K'_{1}K'_{2}K'_{3}\cdots K'_{n}}}\end{aligned}}}" xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">Não.L]+Não.M]↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ Não.LM]KK1?= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]Não.M]Não.LM]Não.LM]= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]Não.M]KK1?Não.L]+Não.LM]↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ Não.L2M]KK2?= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]Não.LM]Não.L2M]Não.L2M]= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]2Não.M]KK1?KK2?Não.L]+Não.L2M]↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ Não.L3M]KK3?= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]Não.L2M]Não.L3M]Não.L3M]= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]3Não.M]KK1?KK2?KK3?FORMAÇÃO FORMAÇÃO FORMAÇÃO FORMAÇÃO FORMAÇÃO FORMAÇÃO Não.L]+Não.Ln- Sim. - Sim. 1M]↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ Não.LnM]KKn?= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]Não.Ln- Sim. - Sim. 1M]Não.LnM]Não.LnM]= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.L]nNão.M]KK1?KK2?KK3?⋯ ⋯ KKn?- Não. {{[L]}+[M]}}&{\ce {{}{[LM]}}}&K'_{1}&={\frac {\ce {[L][M]}}{[LM]}}&{\ce {[LM]}}&={\frac {\ce {[L][M]}}{K'_{1}}}\\{\ce {{[L]}+[LM]}}&{\ce {{}{[L2M]}}}&K'_{2}&={\frac {\ce {[L][LM]}}{[L_{2}M]}}&{\ce {[L_{2}M]}}&={\frac {\ce {[L]^{2}[M]}}{K'_{1}K'_{2}}}\\{\ce {{[L]}+[L2M]}}&{\ce {{}{[L3M]}}}&K'_{3}&={\frac {\ce {[L][L_{2}M]}}{[L_{3}M]}}&{\ce {[L_{3}M]}}&={\frac {\ce {[L]^{3}[M]}}{K'_{1}K'_{2}K'_{3}}}\\&\vdots &&\vdots &&\vdots \\{\ce {{[L]}+[L_{\mathit {n-1}}M]}}&{\ce {{}{[L_{\mathit {n}}M]}}}&K'_{n}&={\frac {\ce {[L_{n-1}M]}}{[L_{n}M]}}&[{\ce {L}}_{n}{\ce {M}} &={\frac {[{\ce {L}}^{n}[{\ce {M}}}{K'_{1}K'_{2}K'_{3}\cdots K'_{n}}}\end{aligned}}}<img alt="{\displaystyle {\begin{aligned}{\ce {{[L]}+[M]}}&{\ce {{}{[LM]}}}&K'_{1}&={\frac {\ce {[L][M]}}{[LM]}}&{\ce {[LM]}}&={\frac {\ce {[L][M]}}{K'_{1}}}\\{\ce {{[L]}+[LM]}}&{\ce {{}{[L2M]}}}&K'_{2}&={\frac {\ce {[L][LM]}}{[L_{2}M]}}&{\ce {[L_{2}M]}}&={\frac {\ce {[L]^{2}[M]}}{K'_{1}K'_{2}}}\\{\ce {{[L]}+[L2M]}}&{\ce {{}{[L3M]}}}&K'_{3}&={\frac {\ce {[L][L_{2}M]}}{[L_{3}M]}}&{\ce {[L_{3}M]}}&={\frac {\ce {[L]^{3}[M]}}{K'_{1}K'_{2}K'_{3}}}\\&\vdots &&\vdots &&\vdots \\{\ce {{[L]}+[L_{\mathit {n-1}}M]}}&{\ce {{}{[L_{\mathit {n}}M]}}}&K'_{n}&={\frac {\ce {[L][L_{n-1}M]}}{[L_{n}M]}}&[{\ce {L}}_{n}{\ce {M}}]&={\frac {[{\ce {L}}]^{n}[{\ce {M}}]}{K'_{1}K'_{2}K'_{3}\cdots K'_{n}}}\end{aligned}}}" aria-hidden="true" class="mwe-math-fallback-image-inline" src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/0b8d8a0056fee40398183175c1057fb022dc18d9" style="vertical-align: -15.338ex; width:78.647ex; height:31.843ex;"/>

Para a derivação da equação de ligação geral uma função de saturação $r$ é definido como o quociente da porção do ligante ligado ao total quantidade da macromolécula:

r={\frac {\ce {[L]_{bound}}}{\ce {[M]_{0}}}}={\frac {\ce {{[LM]}+{2[L_{2}M]}+{3[L_{3}M]}+...+{\mathit {n}}[L_{\mathit {n}}M]}}{\ce {{[M]}+{[LM]}+{[L_{2}M]}+{[L_{3}M]}+...+[L_{\mathit {n}}M]}}}={\frac {\sum _{i=1}^{n}\left({\frac {i[{\ce {L}}]^{i}}{\prod _{j=1}^{i}K_{j}'}}\right)}{1+\sum _{i=1}^{n}\left({\frac {[{\ce {L}}]^{i}}{\prod _{j=1}^{i}K_{j}'}}\right)}}

Mesmo que todas as constantes de dissociação microscópicas sejam idênticas, elas diferem das macroscópicas e existem diferenças entre cada etapa de ligação. A relação geral entre os dois tipos de constantes de dissociação para n sítios de ligação é

K_{i}'=K_{D}{\frac {i}{n-i+1}}

Portanto, a proporção do ligante ligado às macromoléculas torna-se

r={\frac {\sum _{i=1}^{n}i\left(\prod _{j=1}^{i}{\frac {n-j+1}{j}}\right)\left({\frac {{\ce {[L]}}}{K_{D}}}\right)^{i}}{1+\sum _{i=1}^{n}\left(\prod _{j=1}^{i}{\frac {n-j+1}{j}}\right)\left({\frac {[L]}{K_{D}}}\right)^{i}}}={\frac {\sum _{i=1}^{n}i{\binom {n}{i}}\left({\frac {[L]}{K_{D}}}\right)^{i}}{1+\sum _{i=1}^{n}{\binom {n}{i}}\left({\frac {{\ce {[L]}}}{K_{D}}}\right)^{i}}}

Onde? ${\binom {n}{i}}={\frac {n!}{(n-i)!i!}}$ é o coeficiente binomial. Então, a primeira equação é provada pela aplicação da regra binomial

r={\frac {n\left({\frac {\ce {[L]}}{K_{D}}}\right)\left(1+{\frac {\ce {[L]}}{K_{D}}}\right)^{n-1}}{\left(1+{\frac {\ce {[L]}}{K_{D}}}\right)^{n}}}={\frac {n\left({\frac {\ce {[L]}}{K_{D}}}\right)}{\left(1+{\frac {\ce {[L]}}{K_{D}}}\right)}}={\frac {n[{\ce {L}}]}{K_{D}+[{\ce {L}}]}}={\frac {\ce {[L]_{bound}}}{\ce {[M]_{0}}}}

Ligação proteína-ligando

A constante de dissociação é comumente usada para descrever a afinidade entre um ligante ${\ce {L}}$ (como uma droga) e uma proteína ${\ce {P}}$ ; ou seja, quão firmemente um ligante se liga a uma proteína particular. As afinidades da ligand-proteína são influenciadas por interações intermoleculares não covalentes entre as duas moléculas, como ligação de hidrogênio, interações eletrostáticas, forças hidrofóbicas e van der Waals. As afinidades também podem ser afetadas por altas concentrações de outras macromoléculas, o que causa o aglomerado macromolecular.

A formação de um complexo ligante-proteína ${\ce {LP}}$ pode ser descrito por um processo de dois estados

<math alttext="{\displaystyle {\ce {L + P LP}}}" xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">L+P↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ LP(L + P LP}}}<img alt="{\displaystyle {\ce {L + P LP}}}" aria-hidden="true" class="mwe-math-fallback-image-inline" src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/51d6f8c1549e90d2acf2d6a0c13cd14c18b3f7da" style="vertical-align: -0.505ex; width:13.56ex; height:2.843ex;"/>

a constante de dissociação correspondente é definida

K_{D}={\frac {\left[{\ce {L}}\right]\left[{\ce {P}}\right]}{\left[{\ce {LP}}\right]}}

Onde? ${\ce {[P], [L]}}$ e ${\ce {[LP]}}$ representam concentrações molares da proteína, ligante e complexo, respectivamente.

A constante de dissociação tem unidades molares (M) e corresponde à concentração do ligante ${\ce {[L]}}$ em que metade das proteínas são ocupadas em equilíbrio, ou seja, a concentração de ligante em que a concentração de proteína com ligante ligado ${\ce {[LP]}}$ iguala a concentração de proteína com nenhum ligante ligado ${\ce {[P]}}$ . Quanto menor a constante de dissociação, mais firmemente ligado o ligante é, ou quanto maior a afinidade entre ligante e proteína. Por exemplo, um ligante com uma constante de dissociação nanomolar (nM) liga-se mais firmemente a uma proteína particular do que um ligante com uma constante de dissociação micromolar (μM).

Constantes de dissociação subpicomolares como resultado de interações de ligação não covalente entre duas moléculas são raras. No entanto, existem algumas exceções importantes. Biotina e avidina se ligam com uma constante de dissociação de aproximadamente 10⁻¹⁵ M = 1 fM = 0,000001 nM. As proteínas inibidoras da ribonuclease também podem se ligar à ribonuclease com uma afinidade similar de 10^-15 M. A constante de dissociação para uma determinada interação ligante-proteína pode mudar significativamente com as condições da solução (por exemplo, temperatura, pH e concentração de sal). O efeito de diferentes condições de solução é modificar efetivamente a força de quaisquer interações intermoleculares que mantêm um determinado complexo ligante-proteína unido.

As drogas podem produzir efeitos colaterais prejudiciais por meio de interações com proteínas para as quais não foram projetadas ou projetadas para interagir. Portanto, muitas pesquisas farmacêuticas visam projetar drogas que se ligam apenas às suas proteínas-alvo (design negativo) com alta afinidade (normalmente 0,1-10 nM) ou melhorar a afinidade entre uma droga específica e seu in vivo proteína alvo (Desenho Positivo).

Anticorpos

No caso específico da ligação de anticorpos (Ab) ao antígeno (Ag), geralmente o termo constante de afinidade refere-se à constante de associação.

<math alttext="{\displaystyle {\ce {Ab + Ag AbAg}}}" xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">Abrão.+Agrupamento↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ AbAgNão. {Ab + Ag AbAg}}}<img alt="{\displaystyle {\ce {Ab + Ag AbAg}}}" aria-hidden="true" class="mwe-math-fallback-image-inline" src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/e78c7360bd3d29cc2b8e707cc4561578e3c7f36f" style="vertical-align: -0.671ex; width:19.371ex; height:3.009ex;"/>

K_{A}={\frac {\left[{\ce {AbAg}}\right]}{\left[{\ce {Ab}}\right]\left[{\ce {Ag}}\right]}}={\frac {1}{K_{D}}}

Esse equilíbrio químico também é a razão entre a taxa de ativação (k_{para frente}) ou (k_a) e a taxa de desativação (k_{para trás}) ou (k_d) constantes. Dois anticorpos podem ter a mesma afinidade, mas um pode ter uma alta constante de ativação e desativação, enquanto o outro pode ter uma baixa constante de ativação e desativação.

K_{A}={\frac {k_{\text{forward}}}{k_{\text{back}}}}={\frac {\mbox{on-rate}}{\mbox{off-rate}}}

Reações ácido-base

Para a desprotonação de ácidos, K é conhecido como K_a, a constante de dissociação ácida. Ácidos mais fortes, por exemplo ácido sulfúrico ou fosfórico, têm maiores constantes de dissociação; ácidos mais fracos, como o ácido acético, têm constantes de dissociação menores.

(O símbolo $K_{a}$ , usado para a constante de dissociação de ácido, pode levar à confusão com a constante de associação e pode ser necessário ver a reação ou a expressão de equilíbrio para saber o que se entende.)

Constantes de dissociação ácida são às vezes expressas por $pK_{a}$ , que é definido como:

{\text{p}}K_{a}=-\log _{10}{K_{a}}

Isto é... $\mathrm{p}K$ A notação também é vista em outros contextos; é usada principalmente para dissociações covalentes (isto é, reações em que os vínculos químicos são feitos ou quebrados) uma vez que tais constantes de dissociação podem variar muito.

Uma molécula pode ter várias constantes de dissociação de ácido. Nesse sentido, ou seja, dependendo do número de prótons que eles podem ceder, definimos ácidos monopróticos, dipróticos e tripróticos. O primeiro (por exemplo, ácido acético ou amônio) possui apenas um grupo dissociável, o segundo (ácido carbônico, bicarbonato, glicina) possui dois grupos dissociáveis e o terceiro (por exemplo, ácido fosfórico) possui três grupos dissociáveis. No caso de múltiplos valores de pK, eles são designados por índices: pK₁, pK₂, pK₃ e assim por diante. Para aminoácidos, a constante pK₁ refere-se ao seu grupo carboxila (-COOH), pK₂ refere-se ao seu grupo amino (-NH₂) e o pK₃ é o valor pK de seu cadeia lateral.

<math alttext="{\displaystyle {\begin{aligned}{\ce {H3B}}&{\ce {{}{H+}+{H2B^{-}}}}&K_{1}&={\ce {[H+].[H2B^{-}] \over [H3B]}}&\mathrm {p} K_{1}&=-\log K_{1}\\{\ce {H2B^{-}}}&{\ce {{}{H+}+{HB^{-2}}}}&K_{2}&={\ce {[H+].[HB^{-2}] \over [H2B^{-}]}}&\mathrm {p} K_{2}&=-\log K_{2}\\{\ce {HB^{-2}}}&{\ce {{}{H+}+{B^{-3}}}}&K_{3}&={\ce {[H+].[B^{-3}] \over [HB^{-2}]}}&\mathrm {p} K_{3}&=-\log K_{3}\end{aligned}}}" xmlns="http://www.w3.org/1998/Math/MathML">H. H. H.3B↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ H. H. H.++H. H. H.2B- Sim. - Sim. KK1= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.H. H. H.+]) ) Não.H. H. H.2B- Sim. - Sim. ]Não.H. H. H.3B]pKK1= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =- Sim. - Sim. log⁡ ⁡ KK1H. H. H.2B- Sim. - Sim. ↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ H. H. H.++HB- Sim. - Sim. 2KK2= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.H. H. H.+]) ) Não.HB- Sim. - Sim. 2]Não.H. H. H.2B- Sim. - Sim. ]pKK2= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =- Sim. - Sim. log⁡ ⁡ KK2HB- Sim. - Sim. 2↽ ↽ - Sim. - Sim. - Sim. - Sim. ⇀ ⇀ H. H. H.++B- Sim. - Sim. 3KK3= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.H. H. H.+]) ) Não.B- Sim. - Sim. 3]Não.HB- Sim. - Sim. 2]pKK3= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =- Sim. - Sim. log⁡ ⁡ KK3- Não. {H3B}}&{\ce ({{{}H+}+ H2B^{-}}&K_{1}&={\ce {[H+][H2B^{-}] \over [H3B]}}&\mathrm {p} K_{1}&=-\log K_{1}\\{\ce {H2B^{-}}}&{\ce - Não. H+ HB^{-2}}&K_{2}&={\ce {[H+][HB^{-2}] \over [H2B^{-}]}}&\mathrm {p} K_{2}&=-\log K_{2}\\{\ce {HB^{-2}}}&{\ce {{}{H+}+{B^{-3}}}}&K_{3}&={\ce {[H+][B^{-3}] \over [HB^{-2}]}}&\mathrm {p} K_{3}&=-\log K_{3}\end{aligned}}}<img alt="{\displaystyle {\begin{aligned}{\ce {H3B}}&{\ce {{}{H+}+{H2B^{-}}}}&K_{1}&={\ce {[H+].[H2B^{-}] \over [H3B]}}&\mathrm {p} K_{1}&=-\log K_{1}\\{\ce {H2B^{-}}}&{\ce {{}{H+}+{HB^{-2}}}}&K_{2}&={\ce {[H+].[HB^{-2}] \over [H2B^{-}]}}&\mathrm {p} K_{2}&=-\log K_{2}\\{\ce {HB^{-2}}}&{\ce {{}{H+}+{B^{-3}}}}&K_{3}&={\ce {[H+].[B^{-3}] \over [HB^{-2}]}}&\mathrm {p} K_{3}&=-\log K_{3}\end{aligned}}}" aria-hidden="true" class="mwe-math-fallback-image-inline" src="https://wikimedia.org/api/rest_v1/media/math/render/svg/8e3bd986d2966c3121c319a35fca3875725b1253" style="vertical-align: -9.818ex; margin-bottom: -0.187ex; width:69.127ex; height:21.176ex;"/>

Constante de dissociação da água

A constante de dissociação da água é denotada K_w:

K_{\mathrm {w} }=[{\ce {H}}^{+}][{\ce {OH}}^{-}]

A concentração de água, [H₂O], é omitida por convenção, o que significa que o valor de K_w difere de o valor de K_eq que seria calculado usando essa concentração.

O valor de K_w varia com a temperatura, conforme mostrado na tabela abaixo. Essa variação deve ser levada em consideração ao fazer medições precisas de quantidades como o pH.

Temperatura da água	KK_{O quê?}	pKK_{O quê?}
00:000 °C	00.112×10.^-14	14.95
025 °C	01.023×10.^-14	13.99
050 °C	05.495×10.^-14	13.26
075 °C	19.950×10.^-14	12.70
100 °C	56.230×10.^-14	12.25

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