Voltametría de pulso diferencial

voltametría de pulso diferencial (DPV) (también polarografía de pulso diferencial, DPP) es un método de voltametría utilizado para realizar mediciones electroquímicas y una derivada de la voltametría de barrido lineal o voltamperometría de escalera, con una serie de pulsos de voltaje regulares superpuestos al potencial de barrido lineal o escalones. La corriente se mide inmediatamente antes de cada cambio de potencial y la diferencia de corriente se representa en función del potencial. Al tomar muestras de la corriente justo antes de que cambie el potencial, se puede disminuir el efecto de la corriente de carga.

Por el contrario, en la voltamperometría de pulso normal, la corriente resultante de una serie de pulsos potenciales cada vez mayores se compara con la corriente en una línea de base constante. Voltaje. Otro tipo de voltametría de pulso es la voltametría de onda cuadrada, que puede considerarse un tipo especial de voltametría de pulso diferencial en la que se dedica el mismo tiempo al potencial de la línea de base en rampa y al potencial del pulso superpuesto.

Celda electroquímica

El sistema de esta medición suele ser el mismo que el de la voltamperometría estándar. El potencial entre el electrodo de trabajo y el electrodo de referencia cambia como un pulso desde un potencial inicial a un potencial entre niveles y permanece en el potencial entre niveles durante aproximadamente 5 a 100 milisegundos; luego cambia al potencial final, que es diferente del potencial inicial. El pulso se repite cambiando el potencial final y se mantiene una diferencia constante entre el potencial inicial y el potencial entre niveles. Se muestrea el valor de la corriente entre el electrodo de trabajo y el electrodo auxiliar antes y después del pulso y se trazan sus diferencias frente al potencial.

Usos

Estas mediciones se pueden utilizar para estudiar las propiedades redox de concentraciones extremadamente bajas de productos químicos debido a las dos características siguientes: 1) en estas mediciones, el efecto de la corriente de carga se puede minimizar, por lo que se logra una alta sensibilidad y 2) sólo se extrae la corriente faradaica, por lo que las reacciones de los electrodos se pueden analizar con mayor precisión.

Características

La voltametría de pulso diferencial tiene estas características: 1) las reacciones reversibles tienen picos simétricos y las reacciones irreversibles tienen picos asimétricos, 2) el potencial pico es igual a E_1/2^{r-ΔE en reacciones reversibles, y la corriente máxima es proporcional a la concentración, 3) El límite de detección es de aproximadamente 10−8 M.}