Víctor Grignard

Francois Auguste Victor Grignard (6 de mayo de 1871 - 13 de diciembre de 1935) fue un químico francés que ganó el Premio Nobel por su descubrimiento del reactivo de Grignard y la reacción de Grignard, ambos importantes. en la formación de enlaces carbono-carbono. También escribió algunos de sus experimentos en sus cuadernos de laboratorio.

Biografía

Grignard era hijo de un fabricante de velas. Era un estudiante trabajador y se lo describió como de actitud humilde y amigable. También tenía talento para las matemáticas. Después de intentar especializarse en matemáticas, Grignard reprobó sus exámenes de ingreso antes de ser reclutado por el ejército en 1892. Después de un año de servicio, regresó para proseguir sus estudios de matemáticas en la Universidad de Lyon y finalmente obtuvo su título de Licencié ès Sciences Mathématiques en 1894. En diciembre del mismo año, se trasladó a la química y comenzó a trabajar con los profesores Philippe Barbier (1848-1922) y Louis Bouveault (1864-1909). Después de trabajar con estereoquímica y eninas, Grignard no quedó impresionado con el tema y preguntó a Barbier sobre una nueva dirección para su investigación doctoral. Barbier aconsejó a Grignard que estudiara cómo una reacción fallida de Saytzeff utilizando zinc tuvo éxito, con bajos rendimientos, después de la sustitución de magnesio. Intentaron sintetizar alcoholes a partir de haluros de alquilo, aldehídos, cetonas y alquenos. Grignard planteó la hipótesis de que el aldehído o la cetona impedían que el magnesio reaccionara con el haluro de alquilo, lo que explicaba los bajos rendimientos. Probó su hipótesis agregando primero un haluro de alquilo y limaduras de magnesio a una solución de éter anhidro y luego agregando el aldehído o cetona. Esto dio como resultado un aumento drástico en el rendimiento de la reacción.

Un par de años más tarde, Grignard pudo aislar el intermedio. Había calentado una mezcla de virutas de magnesio y yoduro de isobutilo y añadió éter etílico seco a la mezcla, observando la reacción. El producto se conoce como reactivo de Grignard. Este compuesto de organomagnesio (R-MgX) (R = alquilo; X = halógeno), que lleva su nombre, reacciona fácilmente con cetonas, aldehídos y alquenos para producir sus respectivos alcoholes con rendimientos impresionantes. Grignard había descubierto la reacción sintética que ahora lleva su nombre (la reacción de Grignard) en 1900. En 1901, publicó su tesis doctoral titulada "Thèses sur les combinaisons organomagnesiennes mixtes et leur application à des synthèses d'acides, d' alcoholes y hidrocarburos". Se convirtió en profesor de química orgánica en la Universidad de Nancy en 1909 y fue ascendido a profesor titular en 1910. En 1912, él y Paul Sabatier (1854-1941) recibieron el Premio Nobel de Química. Durante la Primera Guerra Mundial estudió agentes de guerra química con Georges Urbain en la Universidad de la Sorbona, en particular la fabricación de fosgeno y la detección de gas mostaza. En 1918, Grignard descubrió que el yoduro de sodio podía usarse como prueba en el campo de batalla para detectar gas mostaza. El yoduro de sodio convierte el gas mostaza en sulfuro de diyododietilo, que cristaliza más fácilmente que el gas mostaza. Esta prueba podía detectar tan solo 0,01 gramos de gas mostaza en un metro cúbico de aire y se utilizó con éxito en el campo de batalla. Su homólogo del lado alemán fue otro químico ganador del Premio Nobel, Fritz Haber.

Grignard murió el 13 de diciembre de 1935 en Lyon, a la edad de 64 años. Para entonces, se habían publicado alrededor de 6.000 artículos que informaban sobre las aplicaciones de la reacción de Grignard.

Reacción de Grignard

Grignard es más conocido por idear un nuevo método para generar enlaces carbono-carbono utilizando magnesio para acoplar cetonas y haluros de alquilo. Esta reacción es valiosa en la síntesis orgánica. Ocurre en dos pasos:

1. Formación del "reactivo gigante", que es un compuesto de organomagnesio hecho por la reacción de un organohalide, R-X (R = alquil o aryl; y X es un halide, generalmente bromuro o iodide) con metal de magnesio. El reactivo Grignard se describe generalmente con la fórmula química general R-Mg-X, aunque su estructura es más compleja.
2. Adición del carbonilo, en el que se añade una ketona o un aldehído a la solución que contiene el reactivo Grignard. El átomo de carbono que está ligado a Mg transfiere al átomo de carbono carbónico, y el oxígeno del carbono de carbono se une al magnesio para dar un alkoxido. El proceso es un ejemplo de una adición nucleófila a un carbonilo. Después de la adición, la mezcla de reacción se trata con ácido acuoso para dar un alcohol, y las sales de magnesio son descartadas posteriormente.

Servicio militar

Grignard fue reclutado por el ejército francés como parte del servicio militar obligatorio en 1892. Dentro de los dos años de su primera sesión de servicio ascendió al rango de cabo. Fue desmovilizado en 1894 y regresó a Lyon para proseguir su educación. Recibió una medalla de la Legión de Honor y fue nombrado Caballero en 1912 después de ganar el Premio Nobel. Cuando estalló la Primera Guerra Mundial, Grignard fue reclutado nuevamente por el ejército, manteniendo su rango de cabo. Lo pusieron como centinela y sirvió allí durante varios meses hasta que llamó la atención del Estado Mayor. Grignard llevaba su Medalla de la Legión de Honor, a pesar de que un superior le ordenó quitársela. Después de investigar más a Grignard, el Estado Mayor decidió que sería más adecuado para la investigación que para el servicio de centinela, por lo que lo asignaron a la división de explosivos. La investigación de Grignard se centró en antídotos para armas químicas cuando la producción de TNT ya no era sostenible y, finalmente, a Grignard se le asignó la tarea de investigar nuevas armas químicas para el ejército francés.

Honores

• 1912: Premio Nobel de Química por su descubrimiento del regente Grignard (compartió el premio con el compañero francés Paul Sabatier).
• 1912: Medalla Lavoisier, Société Chimique de France
• 1933: Légion d'Honneur, Commander