Verde de Scheele

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El verde de Scheele, también llamado verde Schloss, es químicamente un arsenito de hidrógeno cúprico (también llamado arsenito de cobre o arsenito de cobre ácido), CuHAsO< /sup>
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. Está relacionado químicamente con el Verde París. El verde de Scheele fue inventado en 1775 por Carl Wilhelm Scheele. A finales del siglo XIX prácticamente había sustituido a los antiguos pigmentos verdes a base de carbonato de cobre. Es un pigmento de color verde amarillento que se usó comúnmente desde principios hasta mediados del siglo XIX en pinturas, además de incorporarse directamente a una variedad de productos como colorante. Comenzó a perder popularidad después de la década de 1860 debido a su toxicidad y la inestabilidad de su color en presencia de sulfuros y diversos contaminantes químicos. La naturaleza extremadamente tóxica del verde de Scheele, así como de otros pigmentos verdes que contienen arsénico, como el verde París, pueden haber contribuido a la fuerte caída de la popularidad del color verde en la sociedad victoriana tardía. A principios del siglo XX, el verde de Scheele había dejado de utilizarse por completo como pigmento, pero todavía se utilizaba como insecticida hasta la década de 1930. Se han realizado al menos dos reproducciones modernas del tono verde de Scheele con pigmentos modernos no tóxicos, con coordenadas de color similares pero no idénticas: una con hex#3c7a18 (RGB 60, 122, 24) y otra con hex# 478800 (RGB 71, 136, 0). Esta última es la coordenada de color más habitual para el verde de Scheele.

Preparación

El pigmento se preparó originalmente haciendo una solución de carbonato de sodio a una temperatura de alrededor de 90 °C (194 °F), luego agregando lentamente óxido arsenioso, mientras se agitaba constantemente hasta que todo se disolviera. Esto produjo una solución de arsenito de sodio. Añadido a una solución de sulfato de cobre, produjo un precipitado verde de arsenito de cobre efectivamente insoluble. Después de la filtración, el producto se secó a aproximadamente 43 °C (109 °F). Para realzar el color, la sal se calentó posteriormente a 60-70 °C (140-158 °F). La intensidad del color depende de la proporción cobre:arsénico, que a su vez se vio afectada por la proporción de los materiales de partida, así como por la temperatura.

Se ha descubierto que el verde de Scheele estaba compuesto por una variedad de compuestos diferentes, incluido el metaarsenito de cobre (CuO·As
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O
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), sal de arsenito de cobre (CuHAsO
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y Cu(AsO< span class="nowrap">
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)
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·3H
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O)), ortoarsenito de cobre neutro (3CuO·As
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O
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·2H< span class="nowrap">
2
O), arseniato de cobre (CuAsO
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y Cu(AsO
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)
2
) y diarsenito de cobre (2CuO·As
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O

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Usos

El verde de Scheele se utilizaba para colorear papeles pintados, revestimientos de papel para muebles y textiles utilizados en ropa y encuadernaciones, además de pinturas, velas de cera e incluso algunos juguetes infantiles. El verde de Scheele es más brillante y duradero que los pigmentos de carbonato de cobre que se usaban entonces. Sin embargo, debido a su contenido de cobre, tiende a decolorarse y ennegrecerse cuando se expone a sulfuros, ya sea en forma de sulfuro de hidrógeno atmosférico o en mezclas de pigmentos a base de azufre o que lo contienen. El verde esmeralda, también conocido como verde París, se desarrolló más tarde en un intento de mejorar el verde de Scheele. Tenía la misma tendencia a ennegrecerse, pero era más duradero.

A finales del siglo XIX, ambos verdes quedaron obsoletos debido al verde cobalto, también conocido como verde zinc, que es mucho menos tóxico.

A pesar de la evidencia de su alta toxicidad, el verde de Scheele también se usó como colorante alimentario para dulces como el manjar blanco verde, uno de los favoritos de los comerciantes en Greenock del siglo XIX; Esto dio lugar a un antiguo prejuicio escocés contra los dulces verdes.

El verde de Scheele se utilizó como insecticida en la década de 1930, junto con el verde París.

Toxicidad

En el siglo XIX, la toxicidad de los compuestos de arsénico no se conocía fácilmente. Las revistas del siglo XIX contenían informes de niños que se consumían en habitaciones de color verde brillante, de damas con vestidos verdes que se desmayaban y de impresores de periódicos abrumados por los vapores de arsénico. Hay un ejemplo de intoxicación aguda de niños que asistieron a una fiesta de Navidad en la que se quemaron velas teñidas.

Aunque algunas naciones europeas comenzaron a prohibir los pigmentos que contienen arsénico en las décadas de 1830 y 1840, el verde de Scheele no cayó completamente en desgracia hasta la década de 1860. La publicidad asoció la muerte en 1861 de Matilda Scheueur, de 19 años, como resultado de su trabajo espolvoreando follaje artificial con el pigmento, lo que aumentó la conciencia pública sobre la toxicidad del verde de Scheele. Un artículo "Bonitas coronas venenosas" describió su enfermedad repetida por envenenamiento por arsénico que la llevó a la muerte, y los hallazgos detallados de la autopsia de ojos y uñas se volvieron verdes por el pigmento. En la década de 1890, la última marca de papel tapiz que lo usaba dejó de producirse.

Enfermedad asociada al papel tapiz que contiene arsénico

Woman doing embroidery in the light coming in through the window of a room with bright green wallpaper. A guitar lays on the couch in the background.
Bordado de mujer por Georg Friedrich Kersting (1812)

Se han propuesto dos teorías principales sobre la causa de los eventos de envenenamiento por papel tapiz: las partículas de polvo causadas por los pigmentos y la descamación del papel, y la producción de gases tóxicos. Pequeñas partículas del pigmento pueden desprenderse y transportarse por el aire, para luego ser absorbidas por los pulmones. Alternativamente, los compuestos que contienen arsénico pueden liberar gases tóxicos después de ciertos procesos químicos, como el calentamiento o el metabolismo de un organismo. Cuando el papel tapiz se humedece y se enmohece, el pigmento puede metabolizarse, provocando la liberación de gas venenoso arsina (AsH
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). Los géneros de hongos como Scopulariopsis o Paecilomyces liberan gas arsina cuando crecen sobre una sustancia que contiene arsénico. El médico italiano Bartolomeo Gosio publicó en 1893 sus resultados sobre el "gas Gosio", que posteriormente se demostró que contenía trimetilarsina. En condiciones húmedas, el moho Scopulariopsis brevicaulis produjo cantidades significativas de metilarsinas mediante la metilación de pigmentos inorgánicos que contienen arsénico, especialmente el verde París y el verde Scheele.

En estos compuestos, el arsénico es pentavalente o trivalente (el arsénico está en el grupo 15), dependiendo del compuesto. En los seres humanos, el arsénico de estas valencias se absorbe fácilmente en el tracto gastrointestinal, lo que explica su alta toxicidad. El arsénico pentavalente tiende a reducirse a arsénico trivalente y el arsénico trivalente tiende a proceder mediante metilación oxidativa en la que el arsénico trivalente se convierte en productos mono, di y trimetilados mediante metiltransferasas y un cofactor donador de metilo de S-adenosil-metionina. Sin embargo, estudios más recientes indican que la trimetilarsina tiene una toxicidad baja y, por lo tanto, no podría explicar la muerte y los graves problemas de salud observados en el siglo XIX.

El arsénico no sólo es tóxico, sino que también tiene efectos cancerígenos.

Papel en la muerte de Napoleón

Durante su exilio en Santa Elena, Napoleón residió en una casa cuyas habitaciones estaban pintadas de verde brillante, su color favorito. Generalmente se cree que la causa de su muerte fue cáncer de estómago y la exposición al arsénico se ha relacionado con un mayor riesgo de carcinoma gástrico. El análisis de muestras de su cabello reveló cantidades significativas de arsénico. Como Santa Elena tiene un clima bastante húmedo, es probable que crecieran hongos en las paredes. También se ha sugerido que la presencia de niveles anormalmente altos de arsénico podría deberse a intentos de preservar su cuerpo. Sin embargo, investigaciones más recientes han demostrado que esta teoría es falsa y, de hecho, Napoleón murió de cáncer de estómago.

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