Ultramar

Ultramarine es un pigmento de color azul intenso que originalmente se fabricaba moliendo lapislázuli hasta convertirlo en polvo. El nombre proviene del latín ultramarinus, literalmente 'más allá del mar', porque el pigmento fue importado a Europa desde las minas de Afganistán por comerciantes italianos durante los siglos XIV y XV.

El ultramar era el azul más fino y caro que usaban los pintores del Renacimiento. A menudo se usaba para las túnicas de la Virgen María y simbolizaba la santidad y la humildad. Siguió siendo un pigmento extremadamente caro hasta que se inventó un ultramar sintético en 1826.

Estructura

El pigmento consiste principalmente en un mineral a base de zeolita que contiene pequeñas cantidades de polisulfuros. Ocurre en la naturaleza como un componente próximo del lapislázuli que contiene un mineral cúbico azul llamado lazurita. En el Color Index International, el pigmento de ultramar se identifica como P. Blue 29 77007.

El componente principal de la lazurita es un silicato de sodio complejo que contiene azufre (Na_8–10Al₆Si₆O₂₄S_2–4), lo que hace que el ultramar sea el más complejo de todos los pigmentos minerales. También suele haber algo de cloruro en la red cristalina. El color azul del pigmento se debe al anión radical S-3, que contiene un electrón desapareado.

Tonos y variaciones

Azul Klein Internacional (IKB)

International Klein Blue un tono azul profundo mezclado por primera vez por el artista francés Yves Klein.

Eléctrica

Ultramar eléctrico es el tono de ultramar que se encuentra a medio camino entre el azul y el violeta en la rueda de color RGB (HSV), la expresión del espacio de color HSV del modelo de color RGB.

Producción

En 1990, se produjeron industrialmente unas 20.000 toneladas de ultramar. Las materias primas utilizadas en la fabricación de ultramar sintético son las siguientes:

• Kaolin blanco,
• sulfato de sodio anhydrous (Na₂SO₄),
• carbonato de sodio anhydrous (Na₂CO₃),
• azufre en polvo,
• carbón en polvo o carbón relativamente libre de ceniza, o colofonía en bultos.

La preparación generalmente se realiza en pasos:

• La primera parte del proceso tiene lugar a 700 a 750 °C en un horno cerrado, por lo que el azufre, el carbono y las sustancias orgánicas dan condiciones de reducción. Esto produce un producto verde amarillo a veces utilizado como pigmento.
• En el segundo paso, el aire o el dióxido de azufre a 350 a 450 °C se utiliza para el sulfuro de óxido en el producto intermedio a S₂ y S_n moléculas de cromoforo, resultando en el pigmento azul (o púrpura, rosa o roja).
• La mezcla se calienta en un horno, a veces en cantidades tamaño ladrillo.
• Los sólidos resultantes son molidos y lavados, como ocurre en cualquier otro proceso de fabricación de pigmentos insolubles; la reacción química produce grandes cantidades de dióxido de azufre. (Flue-gas desulfurization is thus essential to its manufacture where SO₂ La contaminación está regulada.)

"Ultramar pobre en sílice" se obtiene fusionando una mezcla de arcilla blanda, sulfato de sodio, carbón vegetal, carbonato de sodio y azufre. El producto es al principio blanco, pero pronto se vuelve verde "verde ultramar" cuando se mezcla con azufre y se calienta. El azufre se quema y se obtiene un fino pigmento azul. "Ultramar rico en sílice" se obtiene generalmente calentando en un horno de mufla una mezcla de arcilla pura, arena blanca muy fina, azufre y carbón vegetal. Se obtiene un producto azul inmediatamente, pero a menudo resulta un matiz rojo. Los diferentes ultramarinos, verde, azul, rojo y violeta, se muelen finamente y se lavan con agua.

El ultramar sintético es un azul más vivo que el ultramar natural, ya que las partículas del ultramar sintético son más pequeñas y más uniformes que las partículas del ultramar natural y, por lo tanto, difunden la luz de manera más uniforme. Su color no se ve afectado por la luz ni por el contacto con el aceite o la cal como se usa en la pintura. El ácido clorhídrico lo blanquea inmediatamente con liberación de sulfuro de hidrógeno. Incluso una pequeña adición de óxido de zinc a las variedades rojizas provoca una disminución considerable en la intensidad del color.

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  Espécimen de lapis lazuli (arde), Afganistán

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  Ultramarina natural

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  Sintético ultramarino azul

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  Violeta ultramarina sintética

Estructura y clasificación de los ultramarinos

Ultramarine es la zeolita de aluminosilicato con estructura de sodalita. La sodalita consiste en jaulas de aluminosilicato interconectadas. Algunas de estas jaulas contienen polisulfuro (Sⁿ⁻
_x) grupos que son el cromóforo (centro de color). La carga negativa de estos iones se equilibra con Na⁺
iones que también ocupan estas jaulas.

Se propone que el cromóforo sea S⁻
< sub style="font-size:inherit;line-height:inherit;vertical-align:baseline">4 o S₄.

Aplicaciones

El ultramar sintético, al ser muy barato, se usa mucho para pintar paredes, imprimir percal y papel, etc., y también como corrector del tinte amarillento que suele estar presente en las cosas que se supone que son blancas, como el lino, papel, etc. Azulado o "laundry blue" es una suspensión de ultramar sintético, o el azul de prusia químicamente diferente, que se utiliza para este propósito al lavar ropa blanca. A menudo se encuentra en maquillajes como máscaras o sombras de ojos.

Se utilizan grandes cantidades en la fabricación de papel, y especialmente para producir un tipo de papel de escribir de color azul pálido que era popular en Gran Bretaña. Durante la Primera Guerra Mundial, la RAF pintó los círculos exteriores con un color azul ultramar. Esto se convirtió en azul aeronáutico BS 108 (381C). Fue reemplazado en la década de 1960 por un nuevo color hecho en azul de ftalocianina, llamado azul redondo BS110 (381C).

Historia

El nombre deriva del latín medio ultramarinus, literalmente "más allá del mar" porque fue importado de Asia por mar. En el pasado, también se conocía como azzurrum ultramarine, azzurrum transmarinum, azzuro oltramarino, azur d'Acre, pierre d'azur, Lazurstein. La terminología actual para ultramar incluye ultramar natural (inglés), outremer lapis (francés), Ultramarin echt (alemán), oltremare genuino< /i> (italiano) y ultramarino verdadero (español). El primer uso registrado de ultramarine como nombre de color en inglés fue en 1598.

El primer uso conocido del lapislázuli como pigmento se puede ver en las pinturas rupestres de los siglos VI y VII d.C. en los templos budistas y zoroástricos de Afganistán, cerca de la fuente más famosa del mineral. El lapislázuli se ha identificado en pinturas chinas de los siglos X y XI, en pinturas murales indias de los siglos XI, XII y XVII, y en manuscritos iluminados anglosajones y normandos de c.1100.

Edad Media y Renacimiento

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  El Wilton Diptych (1395–1399) es un ejemplo del uso de ultramarina en Inglaterra del siglo XIV

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  Las túnicas azules de la Virgen María de Masaccio (1426) fueron pintadas con ultramarina

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  Pietro Perugino economizó en esta pintura de la Virgen María (alrededor de 1500) usando azurite para el malhechor de la bata, luego agregando una capa de ultramarina en la parte superior

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  Titian hizo uso dramático de ultramarina en el cielo y draperies de Bacchus y Ariadne (1520–1523)

Durante el Renacimiento, el azul ultramar era el azul más fino y caro que podían usar los pintores. El artista del siglo XV Cennino Cennini escribió en sus pintores' manual: "El azul ultramar es un pigmento glorioso, encantador y absolutamente perfecto más allá de todos los pigmentos. No sería posible decir nada o hacer nada que no lo hiciera más." El ultramar natural es el pigmento más difícil de moler a mano, y para todos, excepto los minerales de la más alta calidad, la molienda pura y el lavado producen solo un polvo azul grisáceo pálido.

A principios del siglo XIII, entró en uso un método mejorado, descrito por Cennino Cennini en el siglo XV. Este proceso consistía en mezclar el material molido con cera derretida, resinas y aceites, envolver la masa resultante en un paño y luego amasarla en una solución de lejía diluida. Las partículas azules se acumulan en el fondo de la olla, mientras que las impurezas y los cristales incoloros permanecen. Este proceso se realizó al menos tres veces, generando cada extracción sucesiva un material de menor calidad. La extracción final, que consiste principalmente en material incoloro y algunas partículas azules, produce ceniza ultramarina que es apreciada como vidriado por su transparencia azul pálido.

El pigmento se usó más ampliamente durante los siglos XIV y XV, ya que su brillo complementaba el bermellón y el oro de los manuscritos iluminados y las pinturas sobre paneles italianas. Se valoraba principalmente por la brillantez de su tono y su inercia frente a la luz del sol, el aceite y la cal apagada. Sin embargo, es extremadamente susceptible a ácidos minerales y vapores ácidos incluso diminutos y diluidos. HCl diluido, HNO₃ y H₂SO₄ destruyen rápidamente el color azul, produciendo sulfuro de hidrógeno (H₂S) en el proceso. El ácido acético ataca el pigmento a un ritmo mucho más lento que los ácidos minerales.

Ultramarine solo se usó para frescos cuando se aplicó secco porque los frescos' tasa de absorción hizo que su costo de uso fuera prohibitivo. El pigmento se mezcló con un medio aglutinante como el huevo para formar un temple y se aplicó sobre yeso seco, como en los frescos de Giotto di Bondone en la Cappella degli Scrovegni o la Capilla Arena en Padua.

Los artistas europeos usaron el pigmento con moderación, reservando sus azules de la más alta calidad para las túnicas de María y el niño Jesús. Como resultado del alto precio, los artistas a veces economizaron usando un azul más barato, azurita, para pintar debajo. Probablemente importado a Europa a través de Venecia, el pigmento rara vez se veía en el arte alemán o en el arte de países del norte de Italia. Debido a la escasez de azurita a finales del siglo XVI y XVII, el precio del ultramar, que ya era caro, aumentó drásticamente.

En los siglos XVII y XVIII

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  La representación de Sassoferrato de la Santísima Virgen María, c. 1654. Su capa azul está pintada en ultramarina.

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  Chica con pendientes de perlas, de Johannes Vermeer (c. 1665)

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  Lady Standing at a Virginal, by Johannes Vermeer (c. 1675)

Johannes Vermeer hizo un uso extensivo del ultramar en sus pinturas. El turbante de la Muchacha de la Perla está pintado con una mezcla de ultramar y blanco de plomo, con una fina veladura de ultramar puro por encima. En Lady Standing at a Virginal, el vestido de la joven está pintado con una mezcla de ultramar y verde tierra, y se utilizó ultramar para añadir sombras en los tonos de la carne. El análisis científico realizado por la Galería Nacional de Londres de Lady Standing at a Virginal mostró que el ultramar del cojín azul del asiento en primer plano se había degradado y se había vuelto más pálido con el tiempo; habría sido un azul más profundo cuando se pintó originalmente.

Siglo XIX: el descubrimiento del ultramar sintético

El comienzo del desarrollo del azul ultramar artificial lo conoció Goethe. Aproximadamente en 1787, observó los depósitos azules en las paredes de los hornos de cal cerca de Palermo en Sicilia. Era consciente del uso de estos depósitos vítreos como sustituto del lapislázuli en aplicaciones decorativas. No mencionó si era adecuado moler para obtener un pigmento.

En 1814, Tassaert observó la formación espontánea de un compuesto azul, muy similar al azul ultramar, si no idéntico, en un horno de cal en St. Gobain. En 1824, esto hizo que la Societé pour l'Encouragement d'Industrie ofreciera un premio por la producción artificial del preciado color. Los procesos fueron ideados por Jean Baptiste Guimet (1826) y por Christian Gmelin (1828), entonces profesor de química en Tübingen. Mientras Guimet mantuvo su proceso en secreto, Gmelin publicó el suyo y se convirtió en el creador del "ultramar artificial" industria.

Terminología general

Ultramarine es un azul hecho de lapislázuli natural o su equivalente sintético, que a veces se denomina "ultramarino francés". Variantes del pigmento "rojo ultramar", "verde ultramar", "violeta ultramar" son conocidos y se basan en una química y una estructura cristalina similares.

Más generalmente, "azul ultramar" puede referirse a un azul vivo. El término "verde ultramar" indica un color verde oscuro, el cromato de bario a veces se denomina "amarillo ultramar". El pigmento ultramar también se ha denominado 'azul de Gmelin', 'azul de Guimet', 'azul nuevo', 'azul oriental'. #34; y "Azul permanente".