Triflato

En química orgánica, triflate (nombre sistemático: trifluorometanosulfonato), es un grupo funcional con la fórmula ROS - O₂CF₃ y estructura R—O—S(=O)₂−C₃. El grupo triflado suele estar representado por − OTf, en lugar de −Tf, que es el grupo triflyl, RSO−₂CF₃. Por ejemplo, el triflado n-butil puede ser escrito como CH₃CH₂CH₂CH₂OTf.

El anión triflado correspondiente, CF₃Así que...−3, es un ión poliatomico extremadamente estable; esto viene del hecho de que el ácido trifólico (CF₃Así que...₃H) es un superácido; es decir, es más ácido que ácido sulfúrico puro, ya uno de los ácidos más fuertes conocidos.

Aplicaciones

Un grupo triflato es un excelente grupo saliente utilizado en ciertas reacciones orgánicas como la sustitución nucleofílica, los acoplamientos de Suzuki y las reacciones de Heck. Dado que los triflatos de alquilo son extremadamente reactivos en las reacciones SN2, deben almacenarse en condiciones libres de nucleófilos (como el agua). El anión debe su estabilidad a la estabilización por resonancia, que hace que la carga negativa se distribuya simétricamente entre los tres átomos de oxígeno. Una estabilización adicional se consigue mediante el grupo trifluorometilo, que actúa como un fuerte grupo aceptor de electrones utilizando el átomo de azufre como puente.

Los triflatos también se han aplicado como ligandos para metales de los grupos 11 y 13 junto con lantánidos.

Los triflatos de litio se utilizan en algunas baterías de iones de litio como componente del electrolito.

Un reactivo triflante suave es fenil triflimida o N,N-bis(trifluorometanosulfonil)anilina, donde el subproducto es [CF₃SO₂N-Ph]^-.

Sales de triflato

Las sales de triflato son térmicamente muy estables, con puntos de fusión de hasta 350 °C para las sales de sodio, boro y plata, especialmente en forma sin agua. Se pueden obtener directamente a partir del ácido tríflico y del hidróxido o carbonato metálico en agua. Alternativamente, se pueden obtener haciendo reaccionar cloruros metálicos con ácido tríflico puro o triflato de plata, o haciendo reaccionar triflato de bario con sulfatos metálicos en agua:

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Los triflatos metálicos se utilizan como catalizadores ácidos de Lewis en química orgánica. Especialmente útiles son los triflatos de lantánidos del tipo Ln(OTf)₃ (donde Ln es un lantanoide). Un catalizador popular relacionado, triflato de escandio, se utiliza en reacciones como reacciones aldólicas y reacciones de Diels-Alder. Un ejemplo es la reacción de adición aldólica de Mukaiyama entre benzaldehído y el silil enol éter de ciclohexanona con un rendimiento químico del 81%. La reacción correspondiente con la sal de itrio falla:

El triflato es un anión de coordinación débil de uso común.