Reacción de Pinner

La reacción de Pinner se refiere a la reacción catalizada por ácido de un nitrilo con un alcohol para formar una sal de éster imino (sal de imidato de alquilo); esto a veces se denomina sal de Pinner. La reacción lleva el nombre de Adolf Pinner, quien la describió por primera vez en 1877. Las sales de Pinner son en sí mismas reactivas y se someten a adiciones nucleofílicas adicionales para dar varios productos útiles:

• Con un exceso de alcohol para formar un ortoester
• Con amoníaco o una amina para formar un amidino (los natriles pueden formar imidines, por ejemplo succinimidina de succinonitrilo)
• Con agua para formar un ester
• Con sulfuro de hidrógeno para formar un thionoester

Por lo general, la sal de Pinner en sí no se aísla, y la reacción continúa para dar el grupo funcional deseado (ortoéster, etc.) de una sola vez. Debe tenerse en cuenta que la reacción de Pinner se refiere específicamente a un proceso catalizado por ácido, pero que a menudo se pueden lograr resultados similares usando catálisis básica. Los dos enfoques pueden ser complementarios, ya que los nitrilos que no reaccionan en condiciones ácidas suelen dar mejores resultados en presencia de una base, y viceversa. El factor determinante es típicamente qué tan rico o pobre en electrones es el nitrilo. Por ejemplo: un nitrilo pobre en electrones es un buen electrófilo (fácilmente susceptible al ataque de los alcóxidos, etc.) pero un nucleófilo pobre normalmente sería más fácil de protonar que de participar en la reacción y, por lo tanto, se esperaría que reaccionara más fácilmente en condiciones básicas en lugar de que las condiciones ácidas.