Reacción de Delépine

La reacción de Delépine es la síntesis orgánica de aminas primarias (4) mediante la reacción de haluros de bencilo o de alquilo (1) con hexametilentetramina (2) seguida de hidrólisis ácida de la sal de amonio cuaternario (3). Recibe su nombre en honor al químico francés Stéphane Marcel Delépine (1871–1965).

Las ventajas de esta reacción son el acceso selectivo a la amina primaria sin reacciones secundarias a partir de reactivos de fácil acceso con tiempos de reacción cortos y condiciones de reacción relativamente suaves. Las desventajas incluyen que la reacción a menudo se realiza utilizando cloroformo como disolvente, que es tóxico, y una economía de átomos deficiente, incluida la formación de varios equivalentes de formaldehído (un carcinógeno conocido) durante la formación de la sal de amonio cuaternario.

Un ejemplo es la síntesis de 2-bromoalilamina a partir de 2,3-dibromopropeno.

El haluro de bencilo o haluro de alquilo 1 reacciona con hexametilentetramina para formar una sal de amonio cuaternario 3, alquilando cada vez solo un átomo de nitrógeno. Al calentar a reflujo en una solución concentrada de ácido clorhídrico etanólico, esta sal se convierte en la amina primaria junto con formaldehído (como acetal con etanol) y cloruro de amonio.

Dependiendo de las condiciones de hidrólisis y de la estructura, el nitrógeno podría perderse del carbono donde se había unido en el primer paso para dar un aldehído bencílico (la reacción de Sommelet).

• Síntesis de Gabriel