Reacción de Barton-Kellogg
La reacción de Barton-Kellogg es una reacción de acoplamiento entre un compuesto diazo y una tiocetona, dando un alqueno a través de un intermedio episulfuro.[1][2][3]< /sup> La reacción de Barton-Kellogg también se conoce como olefinación de Barton-Kellogg[4] y Barton síntesis de olefinas.[5]
Esta reacción fue iniciada por Hermann Staudinger,[6] y también recibe el nombre de acoplamiento de diazo-tiocetona tipo Staudinger.
Mecanismo de reacción
En el mecanismo de reacción de esta reacción, el compuesto diazo reacciona como un 1,3-dipolo en una cicloadición 1,3-dipolar con la tiocetona para dar un anillo de tiadiazolina de 5 miembros. Este intermedio es inestable; extruye una molécula de nitrógeno para formar un iluro de tiocarbonilo, que luego se cicla para formar un episulfuro estable. La trifenilfosfina reacciona como un nucleófilo, abriendo el anillo de tres miembros para formar un sulfafosfatano. De manera similar a la reacción de Wittig, esta estructura luego expulsa el sulfuro de trifenilfosfina para producir un alqueno.
Alcance
El compuesto diazo se puede obtener a partir de una cetona mediante reacción con hidrazina a una hidrazona seguida de oxidación. Existen muchos reactivos para esta conversión, por ejemplo, óxido de plata (I) y (bis(trifluoroacetoxi)yodo)benceno.[7] La tiocetona necesaria para esto La reacción se puede obtener a partir de una cetona y pentasulfuro de fósforo. La desulfuración del episulfuro se puede lograr con muchas fosfinas y también con polvo de cobre.
La principal ventaja de esta reacción sobre la reacción de McMurry es la noción de que la reacción puede tener lugar con dos cetonas diferentes. En este sentido, el acoplamiento de diazotiocetona es un acoplamiento cruzado más que un homoacoplamiento.