Oxidación de Lemieux-Johnson
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Contenido La oxidación de Lemieux-Johnson o de Malaprade-Lemieux-Johnson es una reacción química en la que una olefina sufre una escisión oxidativa para formar dos unidades de aldehído o cetona. La reacción recibe su nombre de sus inventores, Raymond Urgel Lemieux y William Summer Johnson, quienes la publicaron en 1956.
La reacción se desarrolla en dos etapas: comienza con la dihidroxilación del alqueno mediante tetróxido de osmio, seguida de una reacción de Malaprade para escindir el diol mediante peryodato. El peryodato también sirve para regenerar el tetróxido de osmio. Esto significa que solo se necesita una cantidad catalítica del reactivo de osmio y que las dos reacciones consecutivas pueden realizarse como un único proceso en tándem. La reacción de Lemieux-Johnson cesa en la etapa de oxidación del aldehído y, por lo tanto, produce los mismos resultados que la ozonólisis.La oxidación clásica de Lemieux-Johnson suele generar muchos subproductos, lo que resulta en bajos rendimientos de reacción; sin embargo, la adición de bases no nucleófilas, como la 2,6-lutidina, puede mejorar esto.
El OsO4 puede sustituirse por otros compuestos de osmio. El peryodato también puede sustituirse por otros agentes oxidantes, como la oxona.
El desarrollo de la oxidación de Lemieux-Johnson fue precedido por un proceso análogo, desarrollado por Lemieux y Ernst von Rudloff (a veces llamado reacción de Lemieux-Von Rudloff), que utilizaba una solución acuosa de peryodato de sodio con una baja concentración (catalítica) de permanganato de potasio. Esta mezcla se conoció como el reactivo de Lemieux y se ha utilizado para determinar la posición de dobles enlaces y para preparar compuestos carbonílicos. A diferencia de la oxidación de Lemieux-Johnson, que normalmente se detiene en el aldehído, este método más antiguo podía continuar produciendo una mezcla de aldehídos y ácidos carboxílicos.
Historia
Véase también
- Dihidroxilación de Upjohn
- Hidroxilación de Milas
- Dihidroxilación asimétrica de afeitar
- Ozonolisis
Referencias
- ^ a b Pappo, R.; Allen, D. S. Jr.; Lemieux, R. U.; Johnson, W. S. (1956). "Osmium Tetroxide-Catalyzed Oxidation of Olefinic Bonds". J. Org. Chem. 21 4): 478 –479. doi:10.1021/jo01110a606.
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