En química orgánica, los nitritos de alquilo son un grupo de compuestos orgánicos basados en la estructura molecular R−O−N=O, donde R representa un grupo alquilo. Formalmente son ésteres alquílicos del ácido nitroso. Son distintos de los compuestos nitrados (R−NO2).
Los primeros miembros de la serie son líquidos volátiles; el nitrito de metilo y el nitrito de etilo son gaseosos a temperatura y presión ambiente. Los compuestos tienen un olor afrutado característico. Otro nitrito que se encuentra con frecuencia es el nitrito de amilo (nitrito de 3-metilbutilo).
Los nitritos de alquilo se utilizaron inicialmente, y en gran medida todavía se utilizan, como medicamentos y reactivos químicos, una práctica que comenzó a fines del siglo XIX. En su uso como medicina, a menudo se inhalan para aliviar la angina y otros síntomas de enfermedades relacionadas con el corazón. Sin embargo, cuando se los denomina "poppers", los nitritos de alquilo representan drogas recreativas.
Síntesis y propiedades
Los nitritos orgánicos se preparan a partir de alcoholes y nitrito de sodio en solución de ácido sulfúrico. Se descomponen lentamente al reposar, y los productos de descomposición son óxidos de nitrógeno, agua, el alcohol y productos de polimerización del aldehído. También son propensos a sufrir una escisión homolítica para formar radicales alquilo, siendo el enlace C–O del nitrito muy débil (del orden de 40–50 kcal ⋅ mol−1). Los nitritos de alquilo son generalmente agentes nitrosantes débiles, pero nitrosan aminas en presencia de un catalizador nucleófilo.
Reacciones
tert-Butyl nitrite ha demostrado ser un reactivo eficaz para la nitración selectiva de fenoles y sulfonamidas aryl
n-Butyl nitrite and ammonia convert phenylhidroxylamine to its nitrosamine derivative cupferron. Asimismo, la pirrolidina es un sustrato para el nitrito de etilo.
Los nitritos de Alquilo también se utilizan en la formación de óxidos con ácidos de carbono más fuertes y catalisis de ácido o base, por ejemplo, en la reacción de 2 butanona, nitrito de etilo y ácido clorhídrico que forman el óxido, la reacción similar con cloruro de fenilacetonitrilo o la reacción de fenilacetonitrilo con nitrito de metil y hidóxido de sodio.
Un ejemplo aislado pero clásico del uso de nitritos de alquilo se puede encontrar en la síntesis total de quinina de Woodward y Doering:
para lo cual propusieron este mecanismo de reacción:
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