Ligando salen

Salen se refiere a un ligando tetradentado simétrico en C2 sintetizado a partir de salicilaldehído (sal) y etilendiamina (en). También puede referirse a una clase de compuestos que están estructuralmente relacionados con el ligando salen clásico, principalmente bases bis-Schiff. Los ligandos Salen se destacan por coordinar una amplia gama de metales diferentes, que a menudo pueden estabilizar en varios estados de oxidación. Por este motivo se utilizan compuestos de tipo salen como desactivadores de metales. Los complejos de salen metálicos también encuentran uso como catalizadores.

Síntesis y propiedades

H₂saleno se puede sintetizar mediante la condensación de etilendiamina y salicilaldehído.

Se pueden formar complejos de salen con cationes metálicos sin aislarlos de la mezcla de reacción. Esto es posible porque las constantes de estabilidad para la formación de complejos metálicos son muy altas debido al efecto quelato.

H₂L + Mⁿ⁺ → ML⁽ⁿ⁻²⁾⁺ + 2 H⁺

donde L representa el ligando. El aducto de piridina del complejo de cobalto (II) Co (salen) (py) (salcomina) tiene una estructura piramidal cuadrada; puede actuar como portador de dioxígeno formando un complejo octaédrico lábil de O₂.

El nombre "ligandos salen" se utiliza para ligandos tetradentados que tienen estructuras similares. Por ejemplo, en salpn hay un sustituyente metilo en el puente. Se utiliza como aditivo desactivador de metales en combustibles. La presencia de grupos voluminosos cerca del sitio de coordinación puede mejorar la actividad catalítica de un complejo metálico y prevenir su dimerización. Los ligandos salen derivados del 3,5-di-terc-butilsalicilaldehído cumplen estas funciones y también aumentan la solubilidad de los complejos en disolventes no polares como el pentano. Quiral "salen" Los ligandos pueden crearse mediante la sustitución adecuada de la cadena principal de diamina, el anillo de fenilo o ambos. Un ejemplo es el ligando obtenido por condensación del trans-1,2-diaminociclohexano simétrico en C2 con 3,5-di-terc-butilsalicilaldehído. Los ligandos quirales se pueden utilizar en reacciones de síntesis asimétricas, como la epoxidación de Jacobsen:

ligandos relacionados

Una clase de ligandos tetradentados con el nombre genérico acacen se obtienen por condensación de derivados de acetilacetona y etilendiamina. Los complejos de cobalto [Co(acacen)L₂]⁺ inhiben selectivamente las actividades de las proteínas que contienen histidina mediante el intercambio de ligandos axiales. Estos compuestos son prometedores para la inhibición de la oncogénesis.

El ensalada y ensalada Los ligandos son similares en la estructura para salir ligands, pero tienen uno o dos bonos saturados de nitrógeno-aryl (amines en vez de imines). Ellos tienden a ser menos rígidos y más electrones ricos en el centro de metal que los complejos de salida correspondientes. Los salanos pueden sintetizarse por la alquilación de una amina apropiada con un halido alquil fenólico. Los ligandos "half-salen" sólo tienen un grupo salicylimina. Están preparados de un salicilaldehído y una monoamina.

El nombre “salen” o “tipo salen” puede usarse para otros ligandos que tienen un entorno similar alrededor del sitio quelante, es decir, dos grupos hidroxilos ácidos y dos grupos de bases de Schiff (aril-imina). Estos incluyen los ligandos abreviados como salph, de la condensación de 1,2-fenilendiamina y salicilaldehído, y salqu, de la condensación de salicilaldehído y 2-quinoxalinol.