Lactama
Una lactama es una amida cíclica, formalmente derivada de un ácido aminoalcanoico mediante reacciones de ciclación. El término es un acrónimo de las palabras lactona + amida.
Nomenclatura
Los prefijos griegos en orden alfabético indican el tamaño del anillo.
| Tamaño del anillo (número de átomos en el anillo) | Nombre sistemático | Nombre de IUPAC | Nombre comúns) | Estructura |
|---|---|---|---|---|
| 3 | α-Lactam | Aziridin-2-uno | α-Acetolactam |  |
| 4 | β-Lactam | Azetidin-2-uno | β-Propiolactam |  |
| 5 | γ-Lactam | Pyrrolidin-2-one |
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| 6 | δ-Lactam | Piperidin-2-uno |
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| 7 | ε-Lactam | Azepan-2-uno |
|  |
Esta nomenclatura de tamaño anillo se deriva del hecho de que la hidrólisis de una α-lactam da un α-aminoácido y el de una β-Lactam da un β-aminoácido, y así sucesivamente.
Síntesis
Para la síntesis orgánica de lactamas se utilizan métodos sintéticos generales.
Reorganización de Beckmann
Las lactamas se forman mediante el reordenamiento de oximas catalizado por ácido en el reordenamiento de Beckmann.
Reacción de Schmidt
Las lactamas se forman a partir de cetonas cíclicas y ácido hidrazoico en la reacción de Schmidt.
Ciclación de aminoácidos
Las lactamas se pueden formar a partir de la ciclación de aminoácidos mediante el acoplamiento entre una amina y un ácido carboxílico dentro de la misma molécula. La lactamización es más eficaz de esta manera si el producto es una γ-lactámica. Por ejemplo, Fmoc-Dab(Mtt)-OH, aunque su amina de cadena lateral está estéricamente protegida por un grupo 4-metiltritilo (Mtt) extremadamente voluminoso, la amina aún puede acoplarse intramolecularmente con el ácido carboxílico para formar una γ-lactama. Esta reacción casi terminó en 5 minutos con muchos reactivos de acoplamiento (por ejemplo, HATU y PyAOP).
Sustitución nucleófila intramolecular
Las sectas se forman a partir del ataque intramolecular de los derivados del acil lineal de la reacción de abstracción nucleófila.
Iodolactamization
Un ion iminio reacciona con un ion halonio formado in situ por la reacción de un alqueno con yodo.
Reacción de Kinugasa
Las lactamas se forman mediante cicloadición 1,3-dipolar catalizada por cobre de alquinos y nitronas en la reacción de Kinugasa
Reacción de Diels-Alder
La reacción de Diels-Alder entre ciclopentadieno y isocianato de clorosulfonilo (CSI) se puede utilizar para obtener tanto β- como γ-lactama. A temperaturas más bajas (-78 °C), la β-lactama es el producto preferido. A temperaturas óptimas se obtiene una γ-lactama de gran utilidad conocida como Vince Lactama.
Tautomerismo lactámico-lactímico
Una lactim es un compuesto de ácido imídico cíclico caracterizado por un doble enlace endocíclico carbono-nitrógeno. Se forman cuando las lactamas sufren tautomerización.
Lactam Lactim
Reacciones
- Las lactancias pueden polimerizarse a las poliamidas.