Hasio
El Hasio es un elemento químico con el símbolo Hs y el número atómico 108. El hassium es altamente radiactivo; sus isótopos conocidos más estables tienen vidas medias de aproximadamente diez segundos. Uno de sus isótopos, el Hs, tiene números mágicos tanto de protones como de neutrones para núcleos deformados, lo que le otorga mayor estabilidad frente a la fisión espontánea. El hassio es un elemento superpesado; se ha producido en un laboratorio sólo en cantidades muy pequeñas fusionando núcleos pesados con otros más ligeros. Se han planteado hipótesis sobre ocurrencias naturales del elemento, pero nunca se han encontrado.
En la tabla periódica de elementos, el hassio es un elemento transactínido, miembro del séptimo período y grupo 8; por lo tanto, es el sexto miembro de la serie 6d de metales de transición. Los experimentos químicos han confirmado que el hassio se comporta como el homólogo más pesado del osmio, reaccionando fácilmente con el oxígeno para formar un tetróxido volátil. Las propiedades químicas del hassio solo se han caracterizado parcialmente, pero se comparan bien con la química de los otros elementos del grupo 8.
La principal innovación que condujo al descubrimiento del hassio fue la técnica de la fusión en frío, en la que los núcleos fusionados no diferían tanto en masa como en técnicas anteriores. Se basó en una mayor estabilidad de los núcleos objetivo, lo que a su vez disminuyó la energía de excitación. Esto disminuyó el número de expulsiones de neutrones durante la síntesis, creando núcleos resultantes más pesados y estables. La técnica se probó por primera vez en el Instituto Conjunto para la Investigación Nuclear (JINR) en Dubna, Óblast de Moscú, RSFS de Rusia, Unión Soviética, en 1974. JINR usó esta técnica para intentar la síntesis del elemento 108 en 1978, 1983 y 1984; el último experimento resultó en una afirmación de que se había producido el elemento 108. Más tarde, en 1984, siguió una afirmación de síntesis de la Gesellschaft für Schwerionenforschung (GSI) en Darmstadt, Hesse, Alemania Occidental. El informe de 1993 del Grupo de Trabajo de Transfermium, formado por la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada y la Unión Internacional de Física Pura y Aplicada, concluyó que el informe de Darmstadt era concluyente por sí solo, mientras que el de Dubna no lo era, y un crédito importante fue asignado a los científicos alemanes. GSI anunció formalmente que deseaba nombrar el elementohassium por el estado alemán de Hesse (Hassia en latín) sede de la instalación en 1992; este nombre fue aceptado como definitivo en 1997.
Introducción a los elementos más pesados
Los núcleos atómicos más pesados se crean en reacciones nucleares que combinan otros dos núcleos de tamaño desigual en uno; aproximadamente, cuanto más desiguales sean los dos núcleos en términos de masa, mayor será la posibilidad de que los dos reaccionen. El material hecho de los núcleos más pesados se convierte en un objetivo, que luego es bombardeado por el haz de núcleos más ligeros. Dos núcleos solo pueden fusionarse en uno si se acercan lo suficiente; normalmente, los núcleos (todos con carga positiva) se repelen entre sí debido a la repulsión electrostática. La interacción fuerte puede superar esta repulsión pero solo a una distancia muy corta de un núcleo; los núcleos del haz son así muy acelerados para que dicha repulsión sea insignificante en comparación con la velocidad del núcleo del haz.Acercarse solo no es suficiente para que dos núcleos se fusionen: cuando dos núcleos se acercan, generalmente permanecen juntos durante aproximadamente 10 segundos y luego se separan (no necesariamente en la misma composición que antes de la reacción) en lugar de formar un solo núcleo. Si se produce la fusión, la fusión temporal, denominada núcleo compuesto, es un estado excitado. Para perder su energía de excitación y alcanzar un estado más estable, un núcleo compuesto se fisiona o expulsa uno o varios neutrones, que se llevan la energía. Esto ocurre en aproximadamente 10 segundos después de la colisión inicial.
El rayo atraviesa el objetivo y llega a la siguiente cámara, el separador; si se produce un nuevo núcleo, se transporta con este rayo. En el separador, el núcleo recién producido se separa de otros nucleidos (el del haz original y cualquier otro producto de reacción) y se transfiere a un detector de barrera de superficie, que detiene el núcleo. Se marca la ubicación exacta del próximo impacto en el detector; también están marcadas su energía y el momento de la llegada. La transferencia tarda unos 10 segundos; para ser detectado, el núcleo debe sobrevivir tanto tiempo. El núcleo se registra nuevamente una vez que se registra su desintegración, y se miden la ubicación, la energía y el tiempo de la desintegración.
La estabilidad de un núcleo es proporcionada por la interacción fuerte. Sin embargo, su rango es muy corto; a medida que los núcleos se hacen más grandes, su influencia sobre los nucleones más externos (protones y neutrones) se debilita. Al mismo tiempo, el núcleo se desgarra por la repulsión electrostática entre los protones, ya que tiene un alcance ilimitado. Por lo tanto, los núcleos de los elementos más pesados se predicen teóricamente y hasta ahora se ha observado que se desintegran principalmente a través de modos de desintegración causados por dicha repulsión: desintegración alfa y fisión espontánea;estos modos son predominantes para núcleos de elementos superpesados. Las desintegraciones alfa son registradas por las partículas alfa emitidas, y los productos de desintegración son fáciles de determinar antes de la desintegración real; si tal desintegración o una serie de desintegraciones consecutivas produce un núcleo conocido, el producto original de una reacción se puede determinar aritméticamente. Sin embargo, la fisión espontánea produce varios núcleos como productos, por lo que el nucleido original no puede determinarse a partir de sus hijos.
La información disponible para los físicos que pretenden sintetizar uno de los elementos más pesados es, por lo tanto, la información recopilada en los detectores: ubicación, energía y tiempo de llegada de una partícula al detector, y los de su desintegración. Los físicos analizan estos datos y buscan concluir que efectivamente fue causado por un nuevo elemento y no podría haber sido causado por un nucleido diferente al que se afirma. A menudo, los datos proporcionados son insuficientes para concluir que definitivamente se creó un nuevo elemento y no hay otra explicación para los efectos observados; se han cometido errores en la interpretación de los datos.
Descubrimiento
Fusión fría
Las reacciones nucleares utilizadas en la década de 1960 dieron como resultado altas energías de excitación que requirieron la expulsión de cuatro o cinco neutrones; estas reacciones utilizaron objetivos hechos de elementos con números atómicos altos para maximizar la diferencia de tamaño entre los dos núcleos en una reacción. Si bien esto aumentó la posibilidad de fusión debido a la menor repulsión electrostática entre el objetivo y el proyectil, los núcleos compuestos formados a menudo se rompieron y no sobrevivieron para formar un nuevo elemento. Además, los procesos de fusión inevitablemente producen núcleos pobres en neutrones, ya que los elementos más pesados requieren más neutrones por protón para maximizar la estabilidad; por lo tanto, la eyección necesaria de neutrones da como resultado productos finales que suelen tener una vida útil más corta. Como tal, los rayos de luz (de seis a diez protones) permitieron la síntesis de elementos solo hasta 106.
Para avanzar a elementos más pesados, el físico soviético Yuri Oganessian del Instituto Conjunto para la Investigación Nuclear (JINR) en Dubna, Óblast de Moscú, RSFS de Rusia, Unión Soviética, propuso un mecanismo diferente, en el que el núcleo bombardeado sería plomo-208, que tiene números mágicos de protones y neutrones, u otro núcleo cercano a él. Cada protón y neutrón tiene un valor fijo de energía en reposo; los de todos los protones son iguales y también lo son los de todos los neutrones. En un núcleo, parte de esta energía se desvía para unir protones y neutrones; si un núcleo tiene un número mágico de protones y/o neutrones, entonces se desvía aún más de su energía restante, lo que le da al nucleido una estabilidad adicional. Esta estabilidad adicional requiere más energía para que un núcleo externo rompa el existente y lo penetre.Más energía desviada a los nucleones de unión significa menos energía en reposo, lo que a su vez significa menos masa (la masa es proporcional a la energía en reposo). Los números atómicos más iguales de los núcleos que reaccionan dan como resultado una mayor repulsión electrostática entre ellos, pero el menor exceso de masa del núcleo objetivo lo equilibra. Esto deja menos energía de excitación para el núcleo compuesto recién creado, lo que requiere menos eyecciones de neutrones para alcanzar un estado estable. Debido a esta diferencia de energía, el primer mecanismo se conoció como "fusión en caliente" y el segundo como "fusión en frío".
La fusión fría se declaró exitosa por primera vez en 1974 en JINR, cuando se probó la síntesis del elemento 106 aún por descubrir. Se proyectó que estos nuevos núcleos se desintegrarían a través de la fisión espontánea. Los físicos de JINR concluyeron que el elemento 106 se produjo en el experimento porque ningún núcleo en fisión conocido en ese momento mostró parámetros de fisión similares a los observados durante el experimento y porque el cambio de cualquiera de los dos núcleos en las reacciones anuló los efectos observados. Los físicos del Laboratorio Lawrence Berkeley (LBL; originalmente Laboratorio de Radiación, RL, y luego Laboratorio Nacional Lawrence Berkeley, LBNL) de la Universidad de California en Berkeley, California, Estados Unidos, también expresaron gran interés en la nueva técnica.Cuando se le preguntó qué tan lejos podría llegar este nuevo método y si los objetivos principales eran un Klondike de la física, Oganessian respondió: "Klondike puede ser una exageración [...] Pero pronto, intentaremos obtener los elementos 107... 108 en estos reacciones".
Informes
La síntesis del elemento 108 se intentó por primera vez en 1978 por un equipo de investigación dirigido por Oganessian en el JINR. El equipo utilizó una reacción que generaría el elemento 108, específicamente, el isótopo 108, a partir de la fusión del radio (específicamente, el isótopo88Real academia de bellas artes) y calcio (20California). Los investigadores no estaban seguros al interpretar sus datos, y su artículo no afirmaba sin ambigüedades haber descubierto el elemento. El mismo año, otro equipo de JINR investigó la posibilidad de síntesis del elemento 108 en reacciones entre plomo (82Pb) y hierro (26Fe); no estaban seguros al interpretar los datos, lo que sugiere la posibilidad de que el elemento 108 no se haya creado.
En 1983, se realizaron nuevos experimentos en JINR. Los experimentos probablemente resultaron en la síntesis del elemento 108; bismuto (83Bi) fue bombardeado con manganeso (25Minnesota) para obtener 108, plomo (82Pb,82Pb) fue bombardeado con hierro (26Fe) para obtener 108, y californio (98Cf.) fue bombardeado con neón (10Nordeste) para obtener 108. Estos experimentos no se reclamaron como un descubrimiento y Oganessian los anunció en una conferencia en lugar de en un informe escrito.
En 1984, los investigadores de JINR en Dubna realizaron experimentos establecidos de manera idéntica a los anteriores; bombardearon objetivos de bismuto y plomo con iones de manganeso y hierro, elementos más ligeros, respectivamente. Se registraron veintiún eventos de fisión espontánea; los investigadores concluyeron que fueron causados por 108.
Más tarde, en 1984, un equipo de investigación dirigido por Peter Armbruster y Gottfried Münzenberg en Gesellschaft für Schwerionenforschung (GSI; Instituto de Investigación de Iones Pesados) en Darmstadt, Hesse, Alemania Occidental, intentó crear el elemento 108. El equipo bombardeó una pista (82Pb) diana con hierro acelerado (26Fe) núcleos. El experimento de GSI para crear el elemento 108 se retrasó hasta después de la creación del elemento 109 en 1982, ya que los cálculos anteriores sugirieron que los isótopos pares del elemento 108 tendrían vidas medias de fisión espontánea de menos de un microsegundo, lo que los haría difíciles de detectar y identificar. El experimento del elemento 108 finalmente siguió adelante después de que se sintetizó el 109 y se descubrió que decaía por emisión alfa, lo que sugiere que los isótopos del elemento 108 harían lo mismo, y esto fue corroborado por un experimento destinado a sintetizar isótopos del elemento 106. GSI informó la síntesis de tres átomos de 108. Dos años después, reportaron la síntesis de un átomo del par-par 108.
Arbitraje
En 1985, la Unión Internacional de Química Pura y Aplicada (IUPAC) y la Unión Internacional de Física Pura y Aplicada (IUPAP) formaron el Grupo de Trabajo de Transfermio (TWG) para evaluar los descubrimientos y establecer los nombres finales de los elementos con números atómicos superiores a 100. El partido sostuvo reuniones con delegados de los tres institutos competidores; en 1990 establecieron criterios para el reconocimiento de un elemento y en 1991 terminaron el trabajo de valoración de los descubrimientos y se disolvieron. Estos resultados fueron publicados en 1993.
Según el informe, los trabajos de 1984 de JINR y GSI establecieron de forma simultánea e independiente la síntesis del elemento 108. De los dos trabajos de 1984, se dijo que el de GSI era suficiente como descubrimiento por sí solo. El trabajo de JINR, que precedió al de GSI, "muy probablemente" mostró la síntesis del elemento 108. Sin embargo, eso se determinó en retrospectiva dado el trabajo de Darmstadt; el trabajo de JINR se centró en identificar químicamente nietas remotas de los isótopos del elemento 108 (lo que no podía excluir la posibilidad de que estos isótopos hijos tuvieran otros progenitores), mientras que el trabajo de GSI identificó claramente el camino de descomposición de esos isótopos del elemento 108. El informe concluyó que el mayor crédito debe otorgarse a GSI.En respuestas escritas a este fallo, tanto JINR como GSI estuvieron de acuerdo con sus conclusiones. En la misma respuesta, GSI confirmó que ellos y JINR pudieron resolver todos los conflictos entre ellos.
Denominación
Históricamente, un elemento recién descubierto fue nombrado por su descubridor. La primera regulación llegó en 1947, cuando la IUPAC decidió nombrar la regulación requerida en caso de que hubiera nombres en conflicto. Estos asuntos debían ser resueltos por la Comisión de Nomenclatura Inorgánica y la Comisión de Pesos Atómicos. Revisarían los nombres en caso de conflicto y seleccionarían uno; la decisión se basaría en una serie de factores, como el uso, y no sería un indicador de la prioridad de una reivindicación. Las dos comisiones recomendarían un nombre al Consejo de la IUPAC, que sería la autoridad final. Los descubridores tenían el derecho de nombrar un elemento, pero su nombre estaría sujeto a la aprobación de la IUPAC. La Comisión de Pesos Atómicos se distanció de la denominación de elementos en la mayoría de los casos.
Según la nomenclatura de Mendeleev para elementos no identificados y no descubiertos, el hassio se conocería como "eka-osmio", como en "el primer elemento debajo del osmio en la tabla periódica" (del sánscrito eka que significa "uno"). En 1979, la IUPAC publicó recomendaciones según las cuales el elemento se llamaría "unniloctium" y le asignaba el símbolo correspondiente de "Uno", un nombre de elemento sistemático como marcador de posición hasta que se descubriera el elemento y luego se confirmara el descubrimiento, y un nombre permanente fue decidido. Aunque estas recomendaciones fueron ampliamente seguidas en la comunidad química, los físicos competidores en el campo las ignoraron. Lo llamaron "elemento 108", con los símbolos E108,, o usó el nombre propuesto "hassium".
En 1990, en un intento por romper un punto muerto en el establecimiento de la prioridad del descubrimiento y la denominación de varios elementos, la IUPAC reafirmó en su nomenclatura de química inorgánica que después de que se estableciera la existencia de un elemento, los descubridores podían proponer un nombre. (Además, la Comisión de Pesos Atómicos fue excluida del proceso de denominación). La primera publicación sobre criterios para el descubrimiento de un elemento, publicada en 1991, especificó la necesidad de reconocimiento por parte del TWG.
Armbruster y sus colegas, los descubridores alemanes oficialmente reconocidos, celebraron una ceremonia de nombramiento de los elementos 107 a 109, que habían sido reconocidos como descubiertos por GSI, el 7 de septiembre de 1992. Para el elemento 108, los científicos propusieron el nombre "hassium". Se deriva del nombre latino Hassia para el estado alemán de Hesse, donde se encuentra el instituto. Este nombre fue propuesto a la IUPAC en una respuesta escrita a su decisión sobre la prioridad de las reivindicaciones de descubrimiento de elementos, firmada el 29 de septiembre de 1992.
El proceso de denominación del elemento 108 fue parte de un proceso más amplio de denominación de una serie de elementos a partir del elemento 101; tres equipos, JINR, GSI y LBL, reclamaron descubrimientos de varios elementos y el derecho a nombrar esos elementos. A veces, estas afirmaciones chocaron; dado que se consideraba que un descubridor tenía derecho a nombrar un elemento, los conflictos sobre la prioridad del descubrimiento a menudo resultaban en conflictos sobre los nombres de estos nuevos elementos. Estos conflictos se conocieron como las Guerras Transfermium. Diferentes sugerencias para nombrar todo el conjunto de elementos desde 101 en adelante y ocasionalmente asignaron nombres sugeridos por un equipo para ser usados por elementos descubiertos por otro. Sin embargo, no todas las sugerencias recibieron la misma aprobación; los equipos protestaron abiertamente por las propuestas de nombres en varias ocasiones.
En 1994, la Comisión de Nomenclatura de Química Inorgánica de la IUPAC recomendó que el elemento 108 se llamara "hahnio" (Hn) en honor al físico alemán Otto Hahn, por lo que los elementos se llamaron así por Hahn y Lise Meitner (se recomendó que el elemento 109 se llamara meitnerio, siguiendo la sugerencia de GSI) estarían uno al lado del otro, en honor a su descubrimiento conjunto de la fisión nuclear; IUPAC comentó que sentían que la sugerencia alemana era oscura. GSI protestó diciendo que esta propuesta contradecía la convención de larga data de dar al descubridor el derecho de sugerir un nombre; la Sociedad Química Estadounidense apoyó a GSI. El nombre "hahnium", aunque con el símbolo diferente Ha, ya había sido propuesto y utilizado por los científicos estadounidenses para el elemento 105, por el cual tuvieron una disputa de descubrimiento con JINR; protestaron así por la confusión de nombres. Tras el alboroto, la IUPAC formó un comité ad hoc de representantes de las organizaciones nacionales adherentes de los tres países sede de las instituciones competidoras; produjeron un nuevo conjunto de nombres en 1995. El elemento 108 se llamó nuevamente hahnium; esta propuesta también fue retirada. El compromiso final se alcanzó en 1996 y se publicó en 1997; el elemento 108 se denominó hassio (Hs). Simultáneamente, se asignó el nombre dubnio (Db; de Dubna, la ubicación JINR) al elemento 105, y el nombre hahnio no se usó para ningún elemento.
La justificación oficial de esta denominación, junto con la de darmstadtio para el elemento 110, fue que completaba un conjunto de nombres geográficos para la ubicación del GSI; este conjunto había sido iniciado por los nombres del siglo XIX europio y germanio. Este conjunto serviría como respuesta a la denominación anterior de americio, californio y berkelio para elementos descubiertos en Berkeley. Armbruster comentó sobre esto, "Esta mala tradición fue establecida por Berkeley. Queríamos hacerlo por Europa". Más tarde, al comentar sobre el nombramiento del elemento 112, Armbruster dijo: "Hice todo lo posible para asegurarme de que no continuáramos con los científicos alemanes y las ciudades alemanas".
Isótopos
Isótopo | Media vida | Modo de descomposición | Año de descubrimiento | Reacción de descubrimiento | |
---|---|---|---|---|---|
Valor | Árbitro | ||||
hs | 760 μs | α, SF | 2009 | Pb(Fe,n) | |
hs | 540 μs | α, SF | 1986 | Pb(Fe,n) | |
hs | 1,96 ms | α, SF | 1984 | Pb(Fe,n) | |
hs | 360 μs | α | 1995 | Pb(Fe,n) | |
hs | 3,02 ms | α, SF | 2001 | Ds(—,a) | |
hs | 280ms | α | 2011 | Ds(—,a) | |
hs | 55ms | α | 1995 | U(S,5n) | |
hs | 990 μs | α | 2004 | U(S,5n) | |
hs | 1,42 segundos | α | 2010 | U(S,4n) | |
hs | 16 segundos | α | 1996 | Cn(—,2α) | |
hs | 9s | α | 2003 | Cm (mg, 4n) | |
hs | 10 segundos | α | 2008 | cm (mg, 3n) | |
hs | 510ms | α | 2010 | Fl(—,3α) | |
hs | 200ms | α | 2004 | Fl(—,3α) | |
hs | 12 ms | α | 2010 | Fl(—,3α) | |
hs | 130 segundos | SF | 2012 | Nv(—,4α) |
El hassio no tiene isótopos estables o naturales. Se han sintetizado varios isótopos radiactivos en el laboratorio, ya sea mediante la fusión de dos átomos o mediante la observación de la descomposición de elementos más pesados. A partir de 2019, la cantidad de todo el hassio jamás producido fue del orden de cientos de átomos. Se han informado doce isótopos con números de masa que van desde 263 a 277 (con las excepciones de 272, 274 y 276), cuatro de los cuales (hasio-265, -266, -267 y -277) tienen estados metaestables conocidos, aunque la del hassio-277 no está confirmada. La mayoría de estos isótopos se desintegran predominantemente a través de la desintegración alfa; este es el más común para todos los isótopos para los que se dispone de características de descomposición integrales, con la única excepción del hassio-277, que sufre una fisión espontánea.Los isótopos más livianos generalmente se sintetizaron por fusión directa entre dos núcleos más livianos, mientras que los isótopos más pesados generalmente se observaron como productos de descomposición de núcleos con números atómicos más grandes.
Los núcleos atómicos tienen capas nucleares bien establecidas, y la existencia de estas capas proporciona a los núcleos una estabilidad adicional. Si un núcleo tiene cierto número de protones o neutrones, llamados números mágicos, que completan ciertas capas nucleares, entonces el núcleo es aún más estable frente a la descomposición. Los números mágicos más altos conocidos son 82 para protones y 126 para neutrones. Esta noción a veces se amplía para incluir números adicionales entre esos números mágicos, que también brindan cierta estabilidad adicional e indican el cierre de "subcapas". A diferencia de los núcleos más ligeros más conocidos, los núcleos superpesados están deformados. Hasta la década de 1960, el modelo de gota líquida fue la explicación dominante de la estructura nuclear. Sugirió que la barrera de fisión desaparecería para núcleos con alrededor de 280 nucleones.Por lo tanto, se pensó que la fisión espontánea ocurriría casi instantáneamente antes de que los núcleos pudieran formar una estructura que pudiera estabilizarlos; parecía que los núcleos con Z ≈ 103 eran demasiado pesados para existir durante un período de tiempo considerable.
El modelo de capa nuclear posterior sugería que los núcleos con unos trescientos nucleones formarían una isla de estabilidad en la que los núcleos serían más resistentes a la fisión espontánea y sufrirían principalmente una desintegración alfa con vidas medias más largas, y el siguiente núcleo doblemente mágico (que tendría números de protones y neutrones) se espera que se encuentre en el centro de la isla de estabilidad en la vecindad de Z = 110–114 y el número de neutrones mágicos predicho N = 184. Los descubrimientos posteriores sugirieron que la isla predicha podría estar más lejos de lo que originalmente anticipado; también mostraron que los núcleos intermedios entre los actínidos de larga duración y la isla predicha se deforman y obtienen una estabilidad adicional a partir de los efectos de capa.La adición a la estabilidad frente a la fisión espontánea debería ser particularmente grande frente a la fisión espontánea, aunque también sería pronunciado el aumento de la estabilidad frente a la desintegración alfa. El centro de la región en un gráfico de nucleidos que correspondería a esta estabilidad para núcleos deformados se determinó como Hs, y se esperaba que 108 fuera un número mágico para protones para núcleos deformados (núcleos que están lejos de ser esféricos) y 162 un número mágico de neutrones para tales núcleos. Los experimentos en núcleos superpesados más livianos, así como en aquellos más cercanos a la isla esperada, han mostrado una estabilidad mayor a la anticipada frente a la fisión espontánea, lo que demuestra la importancia de los efectos de capa en los núcleos.
Los modelos teóricos predicen una región de inestabilidad para algunos isótopos de hassio alrededor de A = 275 y N = 168-170, que se encuentra entre los cierres de capa de neutrones previstos en N = 162 para núcleos deformados y N = 184 para núcleos esféricos. Se prevé que los nucleidos dentro de esta región tengan alturas de barrera de fisión bajas, lo que da como resultado vidas medias parciales cortas hacia la fisión espontánea. Esta predicción está respaldada por la vida media observada de once milisegundos de Hs y la de la isobara vecinaMt porque se demostró que los factores de impedimento del nucleón impar eran mucho más bajos de lo esperado. Las vidas medias medidas son incluso más bajas que las predichas para las Hs y Ds pares-pares, lo que sugiere una brecha en la estabilidad lejos de los cierres del caparazón y tal vez un debilitamiento de los cierres del caparazón en esta región.
En 1991, los físicos polacos Zygmunt Patyk y Adam Sobiczewski predijeron que 108 es un número mágico de protones para núcleos deformados y 162 es un número mágico de neutrones para tales núcleos. Esto significa que dichos núcleos están permanentemente deformados en su estado fundamental, pero tienen barreras de fisión altas y estrechas para una mayor deformación y, por lo tanto, vidas relativamente largas hacia la fisión espontánea. Las perspectivas computacionales para la estabilización de la capa de Hs lo convirtieron en un candidato prometedor para un núcleo doblemente mágico deformado. Los datos experimentales son escasos, pero los investigadores interpretan los datos existentes para respaldar la asignación de N = 162 como un número mágico. En particular, esta conclusión se extrajo de los datos de descomposición de Hs, Hs y Hs.En 1997, el físico polaco Robert Smolańczuk calculó que el isótopo Hs puede ser el núcleo superpesado más estable frente a la desintegración alfa y la fisión espontánea como consecuencia del cierre de capa N = 184 previsto.
Ocurrencia natural
No se sabe que el hassio ocurra naturalmente en la Tierra; las vidas medias de todos sus isótopos conocidos son lo suficientemente cortas como para que ningún hassio primordial haya sobrevivido hasta el día de hoy. Esto no descarta la posibilidad de la existencia de isótopos o isómeros nucleares desconocidos de vida más larga, algunos de los cuales aún podrían existir en pequeñas cantidades si tienen una vida lo suficientemente larga. Ya en 1914, el físico alemán Richard Swinne propuso el elemento 108 como fuente de rayos X en la capa de hielo de Groenlandia. Aunque Swinne no pudo verificar esta observación y, por lo tanto, no reclamó el descubrimiento, propuso en 1931 la existencia de "regiones" de elementos transuránicos de larga vida, incluida una alrededor de Z = 108.
En 1963, el geólogo y físico soviético Viktor Cherdyntsev, quien previamente había afirmado la existencia del curio-247 primordial, afirmó haber descubierto el elemento 108, específicamente el isótopo 108, que supuestamente tenía una vida media de 400 a 500 millones de años, en la naturaleza. molibdenita y sugirió el nombre provisional sergenio (símbolo Sg); este nombre tiene su origen en el nombre de la Ruta de la Seda y se explicó como "procedente de Kazajstán". Su razón para afirmar que el sergenio era el homólogo más pesado del osmio era que los minerales que supuestamente contenían sergenio formaban óxidos volátiles cuando se hervían en ácido nítrico, de manera similar al osmio.
Los hallazgos de Cherdyntsev fueron criticados por el físico soviético Vladimir Kulakov con el argumento de que algunas de las propiedades que Cherdyntsev afirmaba que tenía el sergenio eran inconsistentes con la física nuclear vigente en ese momento. Las preguntas principales planteadas por Kulakov fueron que la supuesta energía de desintegración alfa del sergenio era muchos órdenes de magnitud más baja de lo esperado y que la vida media dada era ocho órdenes de magnitud más corta de lo que se prediría para un nucleido en desintegración alfa con la supuesta desintegración. energía. Al mismo tiempo, una vida media corregida en la región de 10 años sería imposible porque implicaría que las muestras contenían alrededor de cien miligramos de sergenio. En 2003, se sugirió que la desintegración alfa observada con energía 4.5 MeV podría deberse a una transición de baja energía y fuertemente mejorada entre diferentes estados hiperdeformados de un isótopo de hassio alrededor de Hs, lo que sugiere que la existencia de elementos superpesados en la naturaleza era al menos posible, aunque poco probable.
En 2006, el geólogo ruso Alexei Ivanov planteó la hipótesis de que un isómero de Hs podría tener una vida media de alrededor(2,5 ± 0,5) × 10 años, lo que explicaría la observación de partículas alfa con energías en torno a 4,4 MeV en algunas muestras de molibdenita y osmiridio. Este isómero de Hs podría producirse a partir de la desintegración beta de Bh y Sg, que, al ser homólogos al renio y al molibdeno respectivamente, deberían aparecer en la molibdenita junto con el renio y el molibdeno si ocurrieran en la naturaleza. Dado que el hassio es homólogo al osmio, debería aparecer junto con el osmio en el osmiridio si se encuentra en la naturaleza. Las cadenas de desintegración de Bh y Sg son hipotéticas y la vida media prevista de este hipotético isómero de hassio no es lo suficientemente larga como para que quede una cantidad suficiente en la Tierra.Es posible que se depositen más Hs en la Tierra a medida que el Sistema Solar viaja a través de los brazos espirales de la Vía Láctea; esto explicaría los excesos de plutonio-239 que se encuentran en los fondos oceánicos del Océano Pacífico y el Golfo de Finlandia. Sin embargo, se prevé que los minerales enriquecidos con Hs tengan excesos de sus descendientes, el uranio-235 y el plomo-207; también tendrían diferentes proporciones de elementos que se forman durante la fisión espontánea, como criptón, zirconio y xenón. La presencia natural de hassio en minerales como la molibdenita y la osmirida es teóricamente posible, pero muy poco probable.
En 2004, JINR inició una búsqueda de hassio natural en el Laboratorio Subterráneo de Modane en Modane, Auvergne-Rhône-Alpes, Francia; esto se hizo bajo tierra para evitar interferencias y falsos positivos de los rayos cósmicos.En 2008-09, un experimento realizado en el laboratorio resultó en la detección de varios eventos registrados de multiplicidad de neutrones (número de neutrones libres emitidos después de que un neutrón golpeó un núcleo y se fisionó) por encima de tres en osmio natural, y en 2012: 13, estos hallazgos fueron reafirmados en otro experimento realizado en el laboratorio. Estos resultados insinuaron que el hassio natural podría existir potencialmente en la naturaleza en cantidades que permitan su detección por medio de la química analítica, pero esta conclusión se basa en la suposición explícita de que existe un isótopo de hassio de larga vida al que se podrían atribuir los eventos registrados.
Dado que Hs puede ser particularmente estable contra la descomposición alfa y la fisión espontánea, se consideró como un candidato para existir en la naturaleza. Sin embargo, se prevé que este nucleido sea muy inestable hacia la desintegración beta y cualquier isótopo de hassio estable en beta, como el Hs, sería demasiado inestable en los otros canales de desintegración para ser observado en la naturaleza. Una búsqueda de 2012 de Hs en la naturaleza junto con su homólogo osmio en el Laboratorio Maier-Leibnitz en Garching, Baviera, Alemania, no tuvo éxito, estableciendo un límite superior a su abundancia en3 × 10 gramos de hassio por gramo de osmio.
Propiedades predichas
Varios cálculos sugieren que el hassio debería ser el elemento del grupo 8 más pesado hasta el momento, de acuerdo con la ley periódica. Sus propiedades generalmente deberían coincidir con las esperadas para un homólogo más pesado de osmio; como es el caso de todos los transactínidos, se espera que surjan algunas desviaciones de los efectos relativistas.
Se han medido muy pocas propiedades del hassio o sus compuestos; esto se debe a su producción extremadamente limitada y costosa y al hecho de que el hassio (y sus padres) se descompone muy rápidamente. Se han medido algunas propiedades singulares relacionadas con la química, como la entalpía de adsorción del tetróxido de hassio, pero las propiedades del hassio metálico siguen sin conocerse y solo se dispone de predicciones.
Efectos relativistas
Deberían surgir efectos relativistas en el hassio debido a la alta carga de sus núcleos, lo que hace que los electrones alrededor del núcleo se muevan más rápido, tan rápido que su velocidad se vuelve comparable a la velocidad de la luz. Hay tres efectos principales: el efecto relativista directo, el efecto relativista indirecto y la división espín-órbita. (Los cálculos existentes no tienen en cuenta las interacciones de Breit, pero son insignificantes y su omisión solo puede generar una incertidumbre de los cálculos actuales de no más del 2 %).
A medida que aumenta el número atómico, también lo hace la atracción electrostática entre un electrón y el núcleo. Esto hace que aumente la velocidad del electrón, lo que conduce a un aumento de su masa. Esto a su vez conduce a la contracción de los orbitales atómicos, más específicamente los orbitales s y p 1/2. Sus electrones se unen más estrechamente al átomo y son más difíciles de extraer del núcleo. Este es el efecto relativista directo. Originalmente se pensó que era fuerte solo para los electrones más internos, pero luego se estableció que también influye significativamente en los electrones de valencia.
Dado que los orbitales s y p 1/2 están más cerca del núcleo, toman una porción más grande de la carga eléctrica del núcleo sobre sí mismos ("escudarlo"). Esto deja menos carga para la atracción de los electrones restantes, cuyos orbitales se expanden, haciéndolos más fáciles de extraer del núcleo. Este es el efecto relativista indirecto. Como resultado de la combinación de los efectos relativistas directos e indirectos, el ion Hs, en comparación con el átomo neutro, carece de un electrón 6d, en lugar de un electrón 7s. En comparación, Os carece de un electrón 6s en comparación con el átomo neutro. El radio iónico (en estado de oxidación +8) del hassio es mayor que el del osmio debido a la expansión relativista del 6p 3/2orbitales, que son los orbitales más externos para un ion Hs (aunque en la práctica tales iones altamente cargados estarían demasiado polarizados en entornos químicos para tener mucha realidad).
Hay varios tipos de orbitales electrónicos, indicados con las letras s, p, d y f (se espera que los orbitales g comiencen a ser químicamente activos entre los elementos después del elemento 120). Cada uno de estos corresponde a un número cuántico azimutal l: s a 0, p a 1, d a 2 y f a 3. Cada electrón también corresponde a un número cuántico de espín s, que puede ser igual a +1/2 o −1 /2. Así, el número cuántico del momento angular total j = l + s es igual a j = l ± 1/2 (excepto para l = 0, para el cual para ambos electrones en cada orbital j = 0 + 1/2 = 1/2).El espín de un electrón interactúa relativistamente con su órbita, y esta interacción conduce a la división de una subcapa en dos con diferentes energías (la que tiene j = l - 1/2 tiene menos energía y, por lo tanto, estos electrones son más difíciles de extraer): por ejemplo, de los seis electrones 6p, dos se convierten en 6p 1/2 y cuatro en 6p 3/2. Esta es la división espín-órbita (a veces también denominada división de subcapa o acoplamiento jj). Es más visible con los electrones p, que no juegan un papel importante en la química del hassio, pero los de los electrones d y f están dentro del mismo orden de magnitud.(cuantitativamente, la división espín-órbita se expresa en unidades de energía, como electronvoltios).
Estos efectos relativistas son responsables del aumento esperado de la energía de ionización, la disminución de la afinidad electrónica y el aumento de la estabilidad del estado de oxidación +8 en comparación con el osmio; sin ellos, las tendencias se invertirían. Los efectos relativistas disminuyen las energías de atomización de los compuestos de hassio porque la división espín-órbita del orbital d reduce la energía de enlace entre los electrones y el núcleo y porque los efectos relativistas disminuyen el carácter iónico en el enlace.
Físico y atómico
Los miembros anteriores del grupo 8 tienen puntos de fusión relativamente altos: Fe, 1538 °C; Ru, 2334 °C; Os, 3033 °C. Al igual que ellos, se prevé que el hassio sea un sólido a temperatura ambiente, aunque su punto de fusión no se ha calculado con precisión. El hassio debería cristalizar en la estructura compacta hexagonal (/ a = 1,59), de forma similar a su congénere más ligero, el osmio. Se calcula que el hassio metálico puro tiene un módulo volumétrico (resistencia a la compresión uniforme) de 450 GPa, comparable con el del diamante, 442 GPa. Se espera que el hassio sea uno de los más densos de los 118 elementos conocidos, con una densidad prevista de 27 a 29 g/cm frente a los 22,59 g/cmmedida de osmio.
Se espera que el radio atómico del hassio sea de alrededor de 126 pm. Debido a la estabilización relativista del orbital 7s y la desestabilización del orbital 6d, se prevé que el ion Hs tenga una configuración electrónica de [Rn] 5f 6d 7s, cediendo un electrón 6d en lugar de un electrón 7s, que es lo opuesto a el comportamiento de sus homólogos más ligeros. Se espera que el ion Hs tenga una configuración electrónica de [Rn] 5f 6d 7s, análoga a la calculada para el ion Os. En los compuestos químicos, el hassio se calcula para mostrar la característica de unión de un elemento del bloque d, cuya unión se ejecutará principalmente por 6d 3/2 y 6d 5/2orbitales; en comparación con los elementos de períodos anteriores, los orbitales 7s, 6p 1/2, 6p 3/2 y 7p 1/2 deberían ser más importantes.
Químico
Elemento | Estados de oxidación estables | ||||||
---|---|---|---|---|---|---|---|
planchar | +6 | +3 | +2 | ||||
rutenio | +8 | +6 | +5 | +4 | +3 | +2 | |
osmio | +8 | +6 | +5 | +4 | +3 | +2 |
El hassio es el sexto miembro de la serie 6d de metales de transición y se espera que sea muy parecido a los metales del grupo del platino. Algunas de estas propiedades fueron confirmadas por experimentos de química en fase gaseosa. Los elementos del grupo 8 representan una amplia variedad de estados de oxidación, pero el rutenio y el osmio representan fácilmente su estado de oxidación grupal de +8; este estado se vuelve más estable en el grupo. Este estado de oxidación es extremadamente raro: entre los elementos estables, solo el rutenio, el osmio y el xenón pueden alcanzarlo en compuestos razonablemente estables. Se espera que el hassio siga a sus congéneres y tenga un estado estable +8, pero al igual que ellos, debería mostrar estados de oxidación estables más bajos, como +6, +4, +3 y +2.Se espera que el hassio (IV) sea más estable que el hassio (VIII) en solución acuosa. El hassio debería ser un metal bastante noble. Se espera que el potencial de reducción estándar para el par Hs/Hs sea de 0,4 V.
Los elementos del grupo 8 muestran una química de óxido distintiva. Todos los miembros más ligeros tienen tetróxidos conocidos o hipotéticos, MO 4. Su poder oxidante disminuye a medida que se desciende en el grupo. El FeO 4 no se conoce debido a su afinidad electrónica extraordinariamente grande, la cantidad de energía liberada cuando se agrega un electrón a un átomo o molécula neutra para formar un ion negativo, lo que da como resultado la formación del conocido ferrato de oxianión (VI)., Fe O4. El tetróxido de rutenio, RuO 4, que se forma por oxidación del rutenio (VI) en ácido, se reduce fácilmente a rutenato (VI), RuO4. La oxidación del rutenio metálico en el aire forma el dióxido, RuO 2. Por el contrario, el osmio se quema para formar el tetróxido estable, OsO 4, que forma complejos con el ion hidróxido para formar un complejo de osmio (VIII), [OsO 4 ( OH) 2 ]. Por lo tanto, el hassio debería comportarse como un homólogo más pesado del osmio mediante la formación de un tetróxido HsO 4 estable y muy volátil, que se compleja con hidróxido para formar un hassato (VIII), [HsO 4 (OH) 2 ].El tetróxido de rutenio y el tetróxido de osmio son volátiles debido a su geometría molecular tetraédrica simétrica y porque tienen carga neutra; el tetróxido de hassio debería ser igualmente un sólido muy volátil. Se sabe experimentalmente que la tendencia de las volatilidades de los tetróxidos del grupo 8 es RuO 4 < OsO 4 > HsO 4, lo que confirma los resultados calculados. En particular, las entalpías de adsorción calculadas (la energía requerida para la adhesión de átomos, moléculas o iones de un gas, líquido o sólido disuelto a una superficie) de HsO 4, −(45,4 ± 1) kJ/mol en cuarzo, concuerda muy bien con el valor experimental de −(46 ± 2) kJ/mol.
Química experimental
El primer objetivo de la investigación química fue la formación del tetróxido; se eligió porque el rutenio y el osmio forman tetróxidos volátiles, siendo los únicos metales de transición que muestran un compuesto estable en el estado de oxidación +8. A pesar de que esta selección para los estudios químicos en fase gaseosa fue clara desde el principio, la caracterización química del hassio se consideró una tarea difícil durante mucho tiempo. Aunque los isótopos de hassio se sintetizaron por primera vez en 1984, no fue hasta 1996 que se sintetizó un isótopo de hassio lo suficientemente longevo como para permitir estudios químicos. Desafortunadamente, este isótopo de hassio, Hs, se sintetizó indirectamente a partir de la desintegración de Cn; Los métodos de síntesis indirecta no solo no son favorables para los estudios químicos,pero la reacción que produjo el isótopo Cn tuvo un bajo rendimiento (su sección transversal fue de solo 1 pb) y, por lo tanto, no proporcionó suficientes átomos de hassio para una investigación química. La síntesis directa de Hs y Hs en la reacción Cm(Mg, x n) Hs (x = 4 o 5) parecía más prometedora porque la sección transversal de esta reacción era algo mayor a 7 pb. Este rendimiento seguía siendo unas diez veces inferior al de la reacción utilizada para la caracterización química del bohrio. Se tuvieron que introducir nuevas técnicas de irradiación, separación y detección antes de que el hassio pudiera caracterizarse químicamente con éxito.
El rutenio y el osmio tienen una química muy similar debido a la contracción de los lantánidos, pero el hierro muestra algunas diferencias con respecto a ellos; por ejemplo, aunque el rutenio y el osmio forman tetróxidos estables en los que el metal se encuentra en el estado de oxidación +8, el hierro no. En preparación para la caracterización química del hassio, la investigación se centró en el rutenio y el osmio en lugar del hierro porque se esperaba que el hassium fuera similar al rutenio y al osmio, ya que los datos pronosticados sobre el hassium coincidían estrechamente con los de esos dos.
Los primeros experimentos químicos se realizaron utilizando termocromatografía de gases en 2001, utilizando los radioisótopos sintéticos de osmio Os y Os como referencia. Durante el experimento, se sintetizaron siete átomos de hassio utilizando las reacciones Cm(Mg,5n) Hs y Cm(Mg,4n) Hs. Luego se termalizaron y oxidaron en una mezcla de gases de helio y oxígeno para formar moléculas de tetróxido de hassio.Hs + 2 O 2 → HsO 4
La temperatura de deposición medida del tetróxido de hassio fue más alta que la del tetróxido de osmio, lo que indicó que el primero era el menos volátil, y esto colocó firmemente al hassio en el grupo 8. La entalpía de adsorción para el HsO 4 medida,−46 ± 2 kJ/mol, fue significativamente más bajo que el valor predicho,−36,7 ± 1,5 kJ/mol, lo que indica que el OsO 4 es más volátil que el HsO 4, lo que contradice cálculos anteriores que implicaban que deberían tener volatilidades muy similares. A modo de comparación, el valor de OsO 4 es−39 ± 1 kJ/mol. (Los cálculos que arrojaron una coincidencia más cercana a los datos experimentales se produjeron después del experimento, en 2008). Es posible que el tetróxido de hassio interactúe de manera diferente con el nitruro de silicio que con el dióxido de silicio, los productos químicos utilizados para el detector; se requiere más investigación para establecer si existe una diferencia entre tales interacciones y si ha influido en las mediciones. Dicha investigación incluiría mediciones más precisas de las propiedades nucleares del Hs y comparaciones con RuO 4 además de OsO 4.
En 2004, los científicos hicieron reaccionar tetróxido de hassio e hidróxido de sodio para formar hassato de sodio (VIII), una reacción bien conocida con el osmio. Esta fue la primera reacción ácido-base con un compuesto de hassio, formando hassato de sodio (VIII):HSO4+ 2 NaOH → Na2[HSO4(OH)2]
El equipo de la Universidad de Mainz planeó en 2008 estudiar la electrodeposición de átomos de hassio utilizando la nueva instalación TASCA en GSI. Su objetivo era utilizar la reacción Ra(Ca,4n) Hs. Los científicos de GSI esperaban utilizar TASCA para estudiar la síntesis y las propiedades del hassoceno compuesto de hassio(II), Hs(C 5 H 5) 2, utilizando la reacción Ra(Ca, x n). Este compuesto es análogo a los compuestos más ligeros ferroceno, rutenoceno y osmoceno, y se espera que tenga los dos anillos de ciclopentadienilo en una conformación eclipsada como el rutenoceno y el osmoceno y no en una conformación escalonada como el ferroceno.Se eligió el hassoceno, que se espera que sea un compuesto estable y altamente volátil, porque tiene hassio en el estado de oxidación formal bajo de +2, aunque el enlace entre el metal y los anillos es principalmente covalente en los metalocenos, en lugar del alto + 8 que se había investigado previamente, y se esperaba que los efectos relativistas fueran más fuertes en el estado de oxidación más bajo. La estructura altamente simétrica del hassoceno y su bajo número de átomos facilitan los cálculos relativistas. A partir de 2021, no hay informes experimentales de hassoceno.
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