Grupo tosilo

En química orgánica, un grupo toluenosulfonilo (grupo tosilo, abreviado Ts o Tos) es un monovalente grupo funcional con la fórmula química −SO₂−C_{6< /sub>H4−CH3}. Consiste en un grupo tolilo, −C₆H_{4< /sub>−CH3}, unido a un grupo sulfonilo, −SO₂−, con la valencia abierta en el azufre. Este grupo generalmente se deriva del compuesto cloruro de tosilo, CH₃C₆H₄SO₂Cl (abreviado TsCl), que forma ésteres y amidas del ácido toluenosulfónico, CH₃C₆H₄SO₂OH (abreviado TsOH). La orientación para ilustrada (p-toluenosulfonilo) es la más común y, por convención, tosilo sin prefijo se refiere al grupo p-toluenosulfonilo.

El grupo del toluenosulfonato (o tosilato) se refiere a la −O−SO2C₆H₄ Grupo CH₃ (–OTs), con un oxígeno adicional unido al azufre y valencia abierta en un oxígeno. En un nombre químico, el término tosilato puede referirse a las sales que contienen el anión del ácido p-toluenosulfónico, TsO⁻M⁺ (por ejemplo, p-toluenosulfonato de sodio), o puede referirse a ésteres del ácido p-toluenosulfónico, TsOR (R = grupo organilo).

Aplicaciones

Para las reacciones SN2, los alcoholes alquílicos también se pueden convertir en tosilatos de alquilo, a menudo mediante la adición de cloruro de tosilo. En esta reacción, el par solitario del oxígeno del alcohol ataca el azufre del cloruro de tosilo, desplazando el cloruro y formando el tosilato con retención de la estereoquímica del reactivo. Esto es útil porque los alcoholes son grupos salientes pobres en reacciones S_N2, en contraste con el grupo tosilato. Es la transformación de alcoholes alquílicos en tosilatos de alquilo lo que permite que se produzca una reacción S_N2 en presencia de un buen nucleófilo.

Un grupo tosilo puede funcionar como grupo protector en síntesis orgánica. Los alcoholes se pueden convertir en grupos tosilato para que no reaccionen. El grupo tosilato puede volver a convertirse posteriormente en alcohol. El uso de estos grupos funcionales se ejemplifica en la síntesis orgánica del fármaco tolterodina, en la que en uno de los pasos se protege un grupo fenol como su tosilato y el alcohol primario como su nosilato. Este último es un grupo saliente por desplazamiento por diisopropilamina:

El grupo tosilo también es útil como grupo protector para aminas. La estructura de sulfonamida resultante es extremadamente estable. Se puede desproteger para revelar la amina usando condiciones reductoras o fuertemente ácidas.

Protección de aminas – tosilo (Ts)

El grupo tosilo (Ts) se usa comúnmente como grupo protector para aminas en síntesis orgánica.

Métodos de protección de aminas más comunes

• Tosyl chloride and pyridine in dichloromethane

Métodos de desprotección de aminas más comunes

• HBr y ácido acético a 70 °C

  

• Refluxing with TMSCl, sodium iodide and acetonitrile
• Reducción con SmI2
• Reducción con Red-Al

Compuestos relacionados

Estrechamente relacionados con los tosilatos están los nosilatos y los brosilatos, que son los nombres abreviados de o- o p-nitrobencenosulfonatos y p-bromobencenosulfonatos, respectivamente.