Glucósido

Un glucósido es un glucósido que se deriva químicamente de la glucosa. Los glucósidos son comunes en las plantas, pero raros en los animales. La glucosa se produce cuando un glucósido se hidroliza por medios puramente químicos o se descompone mediante fermentación o enzimas.

El nombre se dio originalmente a productos vegetales de esta naturaleza, en los que la otra parte de la molécula era, en la mayor parte de los casos, un compuesto aromático aldehídico o fenólico (las excepciones son Jinigrin y Jalapin o Scammonin). Actualmente se ha ampliado para incluir éteres sintéticos, como los que se obtienen actuando sobre soluciones alcohólicas de glucosa con ácido clorhídrico, y también las polisacarosas, p.e. azúcar de caña, que parecen ser también éteres. Aunque la glucosa es el azúcar más común presente en los glucósidos, se conocen muchos que producen ramnosa o isodulcita; estos pueden denominarse pentósidos. Se ha prestado mucha atención a las partes no azucaradas (aglica) de las moléculas; se han determinado las constituciones de muchos y se han sintetizado los compuestos; y en algunos casos se efectuó la preparación del glucósido sintético.

Los glucósidos más simples son los éteres alquílicos que se obtienen haciendo reaccionar ácido clorhídrico en soluciones alcohólicas de glucosa. Un mejor método de preparación es disolver glucosa sólida anhidra en metanol que contiene ácido clorhídrico. Se obtiene una mezcla de alfa y beta-metilglucósido.

La clasificación de los glucósidos es un asunto bastante complejo. Se ha propuesto un método basado en la constitución química de la parte de las moléculas que no es glucosa y que postula cuatro grupos: (I) derivados de alquilo, (2) derivados de benceno, (3) derivados de estireno y (4) derivados de antraceno. También se puede construir un grupo para incluir los glucósidos cianogénicos, es decir, los que contienen ácido prúsico. Las clasificaciones alternativas siguen una clasificación botánica, que tiene varias ventajas; en particular, las plantas de géneros afines contienen compuestos similares. En este artículo se seguirá la clasificación química y solo se discutirán los compuestos más importantes.

Derivados del etileno

Generalmente se trata de aceites de mostaza, que se caracterizan por un sabor a quemado; su presencia principal se encuentra en las semillas de mostaza y Tropaeolum. La sinigrina, o la sal potásica del ácido irónico, no sólo se encuentra en las semillas de mostaza, sino también en la pimienta negra y en la raíz de rábano picante. La hidrólisis con hidróxido de bario, o la descomposición por el fermento mirosina, da glucosa, aceite de mostaza alil e hidróxido de potasio. Sinalbin se encuentra en la pimienta blanca; se descompone en aceite de mostaza, glucosa y sinapina, un compuesto de colina y ácido sinápico. Jalapin o Scammonin ocurren en estafa; se hidroliza a glucosa y ácido jalapinólico.

Derivados del benceno

These are generally oxy and oxy aldehyde compounds.

Derivados ácidos benzoicos

La celotropina, un derivado del benzoilo, se ha utilizado para la tuberculosis. La populina, que se encuentra en las hojas y la corteza de Populus tremula, es benzoil salicina. El benzoil-beta-D-glucósido es un compuesto que se encuentra en el helecho Pteris ensiformis.

Derivados fenoles

Hay una serie de glucósidos que se encuentran en los fenoles y polifenoles naturales, como, por ejemplo, en la familia química de los flavonoides. La arbutina, que se encuentra en la gayuba junto con la metil arbutina, se hidroliza a hidroquinona y glucosa. Farmacológicamente actúa como antiséptico y diurético urinario; La salicina, también denominada saligenina y glucosa, se encuentra en el sauce. Las enzimas ptialina y emulsina lo convierten en glucosa y saligenina, alcohol ortooxibencílico. La oxidación da el aldehído helicina.

Styrene derivatives

Este grupo contiene un grupo benceno y también un grupo etileno, que se deriva del estireno. La coniferina, C₁₆H₂₂O₈, se encuentra en el cambium de la madera de conífera. La emulsina lo convierte en glucosa y alcohol coniferílico, mientras que la oxidación da glicovanillina, que produce emulsina, glucosa y vainillina. La syringina, que se encuentra en la corteza de Syringa vulgaris, es una metoxiconiferina. Phloridzus se encuentra en la corteza de las raíces de varios árboles frutales; se hidroliza a glucosa y floretina, que es el éster de floroglucina del ácido paraoxihidratrópico. Está relacionado con los pentósidos naringina, C₂₇H₃₂O₁₄, que se hidroliza a ramnosa y naringenina, el éster de fioroglucina del ácido paraoxicinámico. ácido y hesperidina, que hidroliza a ramnosa y hesperetina, el éster de floroglucina del ácido meta-oxi-para-metoxicinámico o ácido isoferúlico, C₁₀H₁₀O ₄.

• Aesculin (C)₂₁H₂₄O₁₃), que ocurre en la castaña de caballo y California Buckeye, y daphnin, que ocurre en Daphne alpina, son isomeric; las anteriores hidrolizas a la glucosa y aesculetina (C₉H₆O₄— 6,7-dihidroxicoumarina), este último a glucosa y daphnetina (7,8-dihidroxicoumarina).
• Fraxin, ocurriendo en Fraxinus excelsior, y con aesculina, hidrolizas a glucosa y fraxetina (también conocida como 7,8-dihidroxi-6-metoxicoumarina)
• Los derivados de Flavone o benzo-7-pyrone son numerosos; en muchos casos (o la parte no-azúcar de la molécula) son tintes vegetales.
• Quercitrin es un tinte amarillo encontrado en Quercus velutina; hidroliza a la rhamnose y la quercetina, un dioxy-~3-phenyl-trioxybenzoy-pyrone.a
• Rhamnetin, un producto de división de los glucosidos de Rhamnus, es monometil quercetina; fisetin, de Rhus cotinus, es monoxyquercetina; el crissin es fenil-dioxybenzo-y-pyrone.
• Saponarin, un glucoside encontrado en Saponaria officinalis, es un compuesto relacionado.
• Strophanthin es el nombre dado a dos compuestos diferentes, g-strophanthin (ouabain) obtenido de Strophanthus gratus k-strophanthin de Stroph. kombé.

Derivados del antraceno

Generalmente se trata de antraquinonas sustituidas; muchos tienen aplicaciones medicinales y se utilizan como purgantes, mientras que uno, el ácido ruberítrico, produce el valioso colorante rubia, cuya base es la alizarina. El ácido crisofánico, una dioximetilantraquinona, se encuentra en el ruibarbo, que también contiene emodina, una trioximetilantraquinona; esta sustancia se encuentra en combinación con ramnosa en la corteza de Frangula.

Podría decirse que el glucósido cianogénico más importante es la amigdalina, que se encuentra en las almendras amargas. La enzima maltasa la descompone en glucosa y glucósido de nitrilo mandélico; este último se descompone mediante emulsina en glucosa, benzaldehído y ácido prúsico. La emulsina también descompone la amigdalina directamente en estos compuestos sin la formación intermedia de glucósido de nitrilo mandélico.

Se han aislado varios otros glucósidos de esta naturaleza. Las saponinas son un grupo de sustancias que se caracterizan por formar espuma con el agua; se encuentran en la corteza de jabón. También cabe mencionar el indican, el glucósido de la planta índigo; este es hidrolizado por el fermento índigo, indimulsiri, a indoxil e indiglucina.