Eliminación de Chugaev

La eliminación de Chugaev es una reacción química que implica la eliminación de agua de los alcoholes para producir alquenos. El intermediario es un xantato. Recibe su nombre en honor a su descubridor, el químico ruso Lev Aleksandrovich Chugaev (1873-1922), quien informó por primera vez la secuencia de la reacción en 1899.

En el primer paso se forma una sal de xantato a partir del alcóxido y el disulfuro de carbono (CS₂). Con la adición de yodometano, el alcóxido se transforma en un xantato de metilo.

A unos 200 °C, el alqueno se forma por eliminación intramolecular. En un estado de transición cíclico de 6 miembros, el átomo de hidrógeno se elimina del átomo de carbono β al oxígeno del xantato en una eliminación sin. El producto secundario se descompone en sulfuro de carbonilo (OCS) y metanotiol.

La eliminación de Chugaev tiene un mecanismo similar al de otras reacciones de eliminación térmica, como la eliminación de Cope y la pirólisis de ésteres. Los xantatos suelen eliminarse a temperaturas entre 120 y 200 °C, mientras que los ésteres suelen requerir entre 400 y 500 °C y los óxidos de amina reaccionan habitualmente entre 80 y 160 °C.

En el desarrollo de la regla de Cram, la asignación estructural de los productos de reacción se realizó mediante la aplicación de la eliminación de Chugaev, donde el isómero treo reacciona con el isómero cis del -α-metil-estilbeno y el isómero eritro con la versión trans.

• Barton-McCombie deoxygenation

• Latscha, Hans P. (2002). Chemie-Basiswissen. Berlín: Springer.
• L. Tschugaeff (1900). "Ueber das Thujen, ein neues bicyclisches Terpen". Berichte der deutschen chemischen Gesellschaft. 33 (3): 3118–3126. doi:10.1002/cber.19000330363.

• Animación del mecanismo de eliminación de Chugaev