Difosfano

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El difosfano, o difosfina, es un compuesto inorgánico con la fórmula química P2H4. Este líquido incoloro es uno de varios hidruros de fósforo binarios. Es la impureza que típicamente provoca la ignición de las muestras de fosfina en el aire.

Propiedades, preparación, reacciones

El difosfano adopta la conformación gauche (al igual que la hidracina, menos simétrica que la que se muestra en la imagen) con una distancia P−P de 2,219 angstroms. Es no básico, inestable a temperatura ambiente y espontáneamente inflamable en el aire. Es poco soluble en agua, pero se disuelve en disolventes orgánicos. Su espectro de RMN de 1H consta de 32 líneas resultantes de un sistema de desdoblamiento A2XX'A'2.

El difosfano se produce mediante la hidrólisis del monofosfuro de calcio, que puede describirse como el derivado Ca2+ de P4−2. Según un procedimiento optimizado, la hidrólisis de 400 g de CaP a −30 °C produce aproximadamente 20 g de producto, ligeramente contaminado con fosfina.

La reacción del difosfano con butillitio produce diversos compuestos de polifosfina condensada.

Difosfanes orgánicos

Se conocen diversos derivados orgánicos del difosfano, pero los difosfanos asimétricos solo son estables a temperaturas criogénicas. De lo contrario, los sustituyentes se redistribuyen fácilmente en los centros de fósforo para dar lugar a una mezcla de productos. Por otro lado, parece existir una barrera sustancial a la inversión quiral.El enlace central es débil y añade sustituyentes fácilmente.El método de síntesis más sencillo consiste en calentar un haluro de fósforo y un fosfano:
Ph2PCl + HPPh2 → Ph2PPP-h2 + HCl↑
Los metales alcalinos pueden reemplazar el hidrógeno en esa reacción (es decir, un fosfuro de dialquilo) y, en algunos casos excepcionales, una dialquilamina puede reemplazar el haluro. Los difosfanos simétricos se preparan fácilmente mediante acoplamiento reductor, por ejemplo, la tetrafenildifosfina a partir de clorodifenilfosfina.
2 ClPPh2 + 2 Na → Ph2PPP-h2 + 2 NaCl
La radiación ultravioleta descompone los dialquilfosfuros de mercurio(II) en el metal y un dialquilfosfano.El compuesto metílico P2Me4 se prepara mediante la reducción de Me2P(S)−P(S)Me2, que se produce por metilación del cloruro de tiofosforilo con bromuro de metilmagnesio.

Véase también

  • Hidruro de hidrógeno

Referencias

  1. ^ Marianne Baudler, Klaus Glinka (1993). "Fosfinas monocíclicas y policíclicas". Chem. Rev. 93 4): 1623 –1667. doi:10.1021/cr00020a010.
  2. ^ ‹Ver TfM›Phosphorus: Chemistry, Biochemistry and Technology, Sexta Edition, 2013, D.E.C. Corbridge, CRC Pres, Taylor Francis Group, ISBN 978-1-4398-4088-7. pp. 421-422.
  3. ^ Corbridge 2013, pág. 422.
  4. ^ Corbridge 2013, págs. 421 a 422.
  5. ^ Butter, S. A.; Chatt, J. (1974). "Etilenobis(dimetilfosfina)". Síntesis inorgánica. Vol. 15. p. 185. doi:10.1002/9780470132463.ch41. ISBN 9780470132463. {{cite book}}: |journal= ignorado (ayuda)
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