Dibencilidenoacetona
Dibencilidenoacetona o dibenzalacetona, a menudo abreviada como dba, es un compuesto orgánico con la fórmula C17H14O. Es un sólido de color amarillo pálido insoluble en agua, pero soluble en etanol.
Fue preparado por primera vez en 1881 por el químico alemán Rainer Ludwig Claisen (1851-1930) y el químico suizo Charles-Claude-Alexandre Claparède (14 de abril de 1858 – 1 de noviembre de 1913).
Preparación
El isómero trans,trans se puede preparar con un alto rendimiento y pureza mediante la condensación de benzaldehído y acetona con hidróxido de sodio en un medio de agua/etanol seguida de recristalización.
Esta reacción, que se lleva a cabo mediante la intermediación de la bencilidenoacetona, se realiza a menudo en las clases de química orgánica y se denomina condensación de Claisen-Schmidt.
Reacciones y derivados
La exposición prolongada a la luz solar inicia cicloadiciones [2+2], convirtiéndola en una mezcla de cicloaductos de ciclobutano diméricos y triméricos.
Usos
La dibencilidenoacetona se utiliza como componente en protectores solares y como ligando en la química organometálica.
Por ejemplo, es un componente del catalizador tris(dibencilidenoacetona)dipaladio(0). Es un ligando lábil que se desplaza fácilmente con la trifenilfosfina, por lo que constituye un punto de entrada útil en la química del paladio(0).
Referencias
- ^ a b Índice de Merck
- ^ a b Conard, C. R.; Dolliver, M. A. (1943). "Dibenzalacetone". Sintetías orgánicas; Volumenes recogidos, vol. 2, pág. 167.
- ^ Claisen, L.; Claparède, A. (1881). "Ueber Verbindungen des Acetons und Mesityloxds mit Benzaldehyd und über die Constitution des Acetophorons" [Sobre compuestos de acetona y óxido mesityl con benzaldehído y sobre la composición de la phorona]. Berichte der Deutschen Chemischen Gesellschaft (en alemán). 14: 349–353. doi:10.1002/cber.18810140182.; véase págs. 350 a 351.
- ^ Claisen escribió que el químico alemán Adolf Baeyer podría haber sintetizado dibenzylideneacetone desde 1866, aunque las pruebas no estaban claras.
- (Claisen " Claparède, 1881), pág. 350: "Die Einwirkung wasserentziehender Mittel auf ein solches Gemenge ist schon von Baeyer1) flüchtig untersucht worden. Nach ihm entsteht als Endprodukt ein gelbes, in Alkohol unlösliches Harz, als Zwischenprodukt ein ölförmiger, unzersetzt siedender und cumarinartig riechender Körper, der, wie er meint, das Methylketon der Zimmtätä (El efecto de un agente deshidratante en tal mezcla ya ha sido investigado brevemente por Baeyer1). Según él, una resina amarilla [que es] insoluble en alcohol surge como un producto final, [y] como un producto intermedio, [hay] una sustancia grasa [que] hierve sin descomposición y olores como coumarina [y] que, él piensa, representa el metil ketone de ácido canámico.)
- Baeyer, Adolf (1866). "Ueber Condensation und Polymerie" [On condensation and polymerism]. Annalen der Chemie und Pharmacie (en alemán). 5 79-95.; véase p. 82. De la p. 82: "Um für diese Ansicht noch einen weiteren Beweis beizubringen, habe ich ein Gemenge von Bittermandelöl und Aceton mit wasserentziehenden Mitteln, Salzsäure, Schwefelsäure, Kali behandelt. Die Condensation erfolgt ausserordentlich schnell, schon nach wenigen Minuten, und nach einiger Zeit verharzt die ganze Masse. Das Endproduct ist ein gelbes Harz, das in Aether löslich und durch Alkohol daraus als gelbes Pulver gefällt wird, welches schwach nach Rhabarber riecht. Die Analyse gab keine verständlichen Zahlen, daher ist die Substanz wahrscheinlich ein Gemenge. Zuerst bildet sich aber ein öliger, unzersetzt flüchtiger Körper, der einen an Cumarin erinnernden Geruch besitzt, und der höchst wahrscheinlich das Methylaceton der Zimmtsäure ist: ...." (Para proporcionar más pruebas para esta vista, he tratado una mezcla de benzaldehído y acetona con agentes deshidratantes [por ejemplo,] ácido clorhídrico, ácido sulfúrico, potash. La condensación ocurre extraordinariamente rápidamente, después de unos minutos, y después de algún tiempo toda la masa se vuelve resinosa. El producto final es una resina amarilla, que [es] soluble en éter y es precipitada por el alcohol como un polvo amarillo, que huele débilmente de rhubarb. El análisis [para determinar su fórmula empírica] no produjo números inteligibles, por lo que la sustancia es probablemente una mezcla. Inicialmente, sin embargo, se forma una sustancia acetona, estable, volátil, que tiene un olor recordando coumarina, y que es muy probable que el metil acetone de ácido canámico: ....)
- ^ Para información biográfica sobre Charles-Claude-Alexandre Claparède (con fotografía), vea: Reverdin, Frédéric (1914) "Dr. Alexandre Claparède. 1858-1913", Verhandlungen der Schweizerischen Naturforschenden Gesellschaft: Nekrologe und Biographien verstorbener Mitglieder ... (Proceedings of the Swiss Society of Natural Sciences: Obituaries and biographies of deceased members ...), 96: 22–27. (en francés)
- ^ Hull, L. A. (febrero de 2001). "La reacción de Dibenzalacetone revisitada". J. Chem. Educ. 78 (2): 226. Bibcode:2001JChEd..78..226H. doi:10.1021/ed078p226.
- ^ Rao, G. N.; Janardhana, C.; Ramanathan, V.; Rajesh, T.; Kumar, P. H. (Noviembre de 2006). "Photochemical Dimerization of Dibenzylideneacetone. Un ejercicio conveniente en [2+2] Cycloaddition Usando Espectrometría de Masa de Ionización Química". J. Chem. Educ. 83 11): 1667. Código:2006JChEd..83.1667R. doi:10.1021/ed083p1667.