Cromo

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El cromo es un elemento químico con el símbolo Cr y el número atómico 24. Es el primer elemento del grupo 6. Es un metal de transición gris acerado, lustroso, duro y quebradizo.

El cromo metálico es apreciado por su alta resistencia a la corrosión y dureza. Un avance importante en la producción de acero fue el descubrimiento de que el acero podía hacerse muy resistente a la corrosión y la decoloración mediante la adición de cromo metálico para formar acero inoxidable. El acero inoxidable y el cromado (galvanoplastia con cromo) juntos comprenden el 85% del uso comercial. El cromo también es muy valorado como un metal que se puede pulir mucho y resiste el deslustre. El cromo pulido refleja casi el 70 % del espectro visible y casi el 90 % de la luz infrarroja. El nombre del elemento se deriva de la palabra griega χρῶμα, chrōma, que significa color, porque muchos compuestos de cromo tienen colores intensos.

La producción industrial de cromo procede del mineral de cromita (principalmente FeCr 2 O 4) para producir ferrocromo, una aleación de hierro y cromo, mediante reacciones aluminotérmicas o silicotérmicas. Luego, el ferrocromo se usa para producir aleaciones como el acero inoxidable. El cromo metálico puro se produce mediante un proceso diferente: tostado y lixiviación de cromita para separarlo del hierro, seguido de reducción con carbón y luego con aluminio.

En los Estados Unidos, el ion de cromo trivalente (Cr(III)) se considera un nutriente esencial en humanos para el metabolismo de la insulina, el azúcar y los lípidos. Sin embargo, en 2014, la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria, actuando en nombre de la Unión Europea, concluyó que no había pruebas suficientes para que el cromo fuera reconocido como esencial.

Mientras que el cromo metálico y los iones Cr(III) se consideran no tóxicos, el cromo hexavalente, Cr(VI), es tóxico y cancerígeno. Según la Agencia Europea de Sustancias Químicas (ECHA), el trióxido de cromo que se utiliza en los procesos de galvanoplastia industrial es una "sustancia extremadamente preocupante" (SVHC).

Los sitios de producción de cromo abandonados a menudo requieren limpieza ambiental.

Propiedades físicas

Atómico

El cromo es el cuarto metal de transición que se encuentra en la tabla periódica y tiene una configuración electrónica de [Ar] 3d 4s. También es el primer elemento de la tabla periódica cuya configuración electrónica de estado fundamental viola el principio de Aufbau. Esto vuelve a ocurrir más adelante en la tabla periódica con otros elementos y sus configuraciones electrónicas, como el cobre, el niobio y el molibdeno.Esto ocurre porque los electrones en el mismo orbital se repelen debido a sus cargas similares. En los elementos anteriores, el costo energético de promover un electrón al siguiente nivel de energía superior es demasiado grande para compensar el liberado al disminuir la repulsión interelectrónica. Sin embargo, en los metales de transición 3d, la brecha de energía entre la subcapa 3d y la subcapa 4s inmediatamente superior es muy pequeña, y debido a que la subcapa 3d es más compacta que la subcapa 4s, la repulsión entre electrones es menor entre los electrones 4s que entre los electrones 3d. electrones Esto reduce el costo energético de la promoción y aumenta la energía liberada por ella, de modo que la promoción se vuelve energéticamente factible y uno o incluso dos electrones siempre se promueven a la subcapa 4s. (Promociones similares ocurren para cada átomo de metal de transición excepto uno, paladio).

El cromo es el primer elemento de la serie 3d donde los electrones 3d comienzan a hundirse en el núcleo; por lo tanto, contribuyen menos al enlace metálico y, por lo tanto, los puntos de fusión y ebullición y la entalpía de atomización del cromo son más bajos que los del elemento anterior, el vanadio. El cromo (VI) es un agente oxidante fuerte en contraste con los óxidos de molibdeno (VI) y tungsteno (VI).

A granel

El cromo es extremadamente duro y es el tercer elemento más duro detrás del carbono (diamante) y el boro. Su dureza Mohs es de 8,5, lo que significa que puede rayar muestras de cuarzo y topacio, pero puede rayarse con corindón. El cromo es altamente resistente al deslustre, lo que lo hace útil como metal que preserva su capa más externa de la corrosión, a diferencia de otros metales como el cobre, el magnesio y el aluminio.

El cromo tiene un punto de fusión de 1907 °C (3465 °F), que es relativamente bajo en comparación con la mayoría de los metales de transición. Sin embargo, todavía tiene el segundo punto de fusión más alto de todos los elementos del Período 4, superado por el vanadio por 3 °C (5 °F) a 1910 °C (3470 °F). El punto de ebullición de 2671 °C (4840 °F), sin embargo, es comparativamente más bajo, teniendo el tercer punto de ebullición más bajo de los metales de transición del Período 4 solo detrás del manganeso y el zinc. La resistividad eléctrica del cromo a 20 °C es de 125 nanoohmios-metros.

El cromo tiene una alta reflexión especular en comparación con otros metales de transición. En el infrarrojo, a 425 μm, el cromo tiene una reflectancia máxima de alrededor del 72 %, reduciéndose a un mínimo del 62 % a 750 μm antes de volver a subir al 90 % a 4000 μm. Cuando se usa cromo en aleaciones de acero inoxidable y se pule, la reflexión especular disminuye con la inclusión de metales adicionales, pero sigue siendo alta en comparación con otras aleaciones. Entre el 40 % y el 60 % del espectro visible se refleja en el acero inoxidable pulido. La explicación de por qué el cromo muestra una gran cantidad de ondas de fotones reflejados en general, especialmente el 90% en el infrarrojo, se puede atribuir a las propiedades magnéticas del cromo.El cromo tiene propiedades magnéticas únicas: el cromo es el único sólido elemental que muestra un orden antiferromagnético a temperatura ambiente e inferior. Por encima de los 38 °C, su ordenamiento magnético se vuelve paramagnético. Las propiedades antiferromagnéticas, que hacen que los átomos de cromo se ionicen temporalmente y se unan entre sí, están presentes porque las propiedades magnéticas de la cúbica centrada en el cuerpo son desproporcionadas con respecto a la periodicidad de la red. Esto se debe a los momentos magnéticos en las esquinas del cubo y los centros del cubo desiguales, pero antiparalelos. A partir de aquí, la permitividad relativa dependiente de la frecuencia del cromo, derivada de las ecuaciones de Maxwell y el antiferromagnetismo del cromo, deja al cromo con una alta reflectancia de luz visible e infrarroja.

Pasivación

El cromo metálico que permanece en el aire se pasiva: forma una capa de óxido delgada y protectora en la superficie. Esta capa tiene una estructura de espinela de unas pocas capas atómicas de espesor; es muy denso e inhibe la difusión de oxígeno en el metal subyacente. Por el contrario, el hierro forma un óxido más poroso a través del cual el oxígeno puede migrar, provocando una oxidación continua. La pasivación se puede mejorar mediante un contacto breve con ácidos oxidantes como el ácido nítrico. El cromo pasivado es estable frente a los ácidos. La pasivación se puede eliminar con un agente reductor fuerte que destruya la capa protectora de óxido del metal. El cromo metálico tratado de esta manera se disuelve fácilmente en ácidos débiles.

El cromo, a diferencia del hierro y el níquel, no sufre fragilización por hidrógeno. Sin embargo, sufre fragilización por nitrógeno, reaccionando con el nitrógeno del aire y formando nitruros quebradizos a las altas temperaturas necesarias para trabajar las piezas metálicas.

Isótopos

El cromo natural se compone de tres isótopos estables; Cr, Cr y Cr, siendo el Cr el más abundante (83,789% abundancia natural). Se han caracterizado 19 radioisótopos, siendo el más estable Cr con una vida media de (más de) 1,8 × 10 años, y Cr con una vida media de 27,7 días. Todos los isótopos radiactivos restantes tienen vidas medias inferiores a 24 horas y la mayoría inferior a 1 minuto. El cromo también tiene dos isómeros nucleares metaestables.

Cr es el producto de desintegración radiogénica de Mn (vida media = 3,74 millones de años). Los isótopos de cromo se colocan típicamente (y se combinan) con isótopos de manganeso. Esta circunstancia es útil en geología isotópica. Las proporciones de isótopos de manganeso-cromo refuerzan la evidencia de Al y Pd sobre la historia temprana del Sistema Solar. Las variaciones en las relaciones Cr/ Cr y Mn/Cr de varios meteoritos indican una relación Mn/ Mn inicial que sugiere que la composición isotópica Mn-Cr debe resultar de la descomposición in situ de Mn en cuerpos planetarios diferenciados. Por lo tanto, Cr proporciona evidencia adicional de procesos nucleosintéticos inmediatamente antes de la coalescencia del Sistema Solar.

Los isótopos de cromo varían en masa atómica de 43 u (Cr) a 67 u (Cr). El modo principal de desintegración antes del isótopo estable más abundante, Cr, es la captura de electrones y el modo principal posterior es la desintegración beta. Cr se ha postulado como un indicador de la concentración de oxígeno atmosférico.

Química y compuestos

El cromo es un miembro del grupo 6, de los metales de transición. Los estados +3 y +6 ocurren más comúnmente dentro de los compuestos de cromo, seguidos por +2; las cargas de +1, +4 y +5 para el cromo son raras, pero existen ocasionalmente.

Estados de oxidación comunes

Estados de oxidación
−4 (re)Na 4 [Cr(CO) 4 ]
−2 (d)N / A2[Cr(CO)5]
−1 (re)N / A2[Cr2(CO)10]
0 (d)Cr(C6H6)2
+1 (d)k3[Cr(CN)5NO]
+2 (d)CrCl2
+3 (d)CrCl3
+4 (d)k2CrF6
+5 (d)k3Cr(O2)4
+6 (d)k2CRO4

Cromo(0)

Se conocen muchos complejos de Cr(0). El bis(benceno)cromo y el cromo hexacarbonilo son destacados en la química de los organocromos.

Cromo (II)

Los compuestos de cromo (II) son poco comunes, en parte porque se oxidan fácilmente a derivados de cromo (III) en el aire. Cloruro de cromo(II) estable al agua CrCl2que se puede hacer reduciendo el cloruro de cromo (III) con zinc. La solución azul brillante resultante creada al disolver el cloruro de cromo (II) es estable a pH neutro. Algunos otros compuestos de cromo (II) notables incluyen óxido de cromo (II) CrO y sulfato de cromo (II) CrSO4. Se conocen muchos carboxilatos de cromo (II). El acetato de cromo (II) rojo (Cr 2 (O 2 CCH 3) 4) es algo famoso. Presenta un enlace cuádruple Cr-Cr.

Cromo(III)

Se conocen una gran cantidad de compuestos de cromo (III), como el nitrato de cromo (III), el acetato de cromo (III) y el óxido de cromo (III). El cromo (III) se puede obtener disolviendo cromo elemental en ácidos como el ácido clorhídrico o el ácido sulfúrico, pero también se puede formar mediante la reducción del cromo (VI) por el citocromo c7. El crion tiene un radio similar (63 pm) a Al(radio 50 pm), y pueden reemplazarse entre sí en algunos compuestos, como en alumbre de cromo y alumbre.

El cromo (III) tiende a formar complejos octaédricos. El hidrato de cloruro de cromo (III) comercialmente disponible es el complejo verde oscuro [CrCl 2 (H 2 O) 4 ]Cl. Los compuestos estrechamente relacionados son el verde pálido [CrCl(H 2 O) 5 ]Cl 2 y el violeta [Cr(H 2 O) 6 ]Cl 3. Si violeta anhidroel cloruro de cromo (III) se disuelve en agua, la solución violeta se vuelve verde después de un tiempo a medida que el cloruro en la esfera de coordinación interna se reemplaza por agua. Este tipo de reacción también se observa con soluciones de alumbre de cromo y otras sales de cromo (III) solubles en agua. Se ha informado de una coordinación tetraédrica de cromo (III) para el anión Keggin centrado en Cr [α-CrW 12 O 40 ].

El hidróxido de cromo (III) (Cr(OH) 3) es anfótero, se disuelve en soluciones ácidas para formar [Cr(H 2 O) 6 ], y en soluciones básicas para formar [Cr(OH)6]. Se deshidrata por calentamiento para formar el óxido de cromo (III) verde (Cr 2 O 3), un óxido estable con una estructura cristalina idéntica a la del corindón.

Cromo (VI)

Los compuestos de cromo (VI) son oxidantes a pH bajo o neutro. Aniones de cromato (CrO4) y los aniones dicromato (Cr 2 O 7) son los principales iones en este estado de oxidación. Existen en un equilibrio, determinado por el pH:2 [CrO 4 ] + 2 H ⇌ [Cr 2 O 7 ] + H 2 O

También se conocen oxihaluros de cromo (VI) e incluyen fluoruro de cromilo (CrO 2 F 2) y cloruro de cromilo (CrO2cl2). Sin embargo, a pesar de varias afirmaciones erróneas, el hexafluoruro de cromo (así como todos los hexahaluros superiores) sigue siendo desconocido, a partir de 2020.

El cromato de sodio se produce industrialmente mediante la tostación oxidativa del mineral de cromita con carbonato de sodio. El cambio en el equilibrio es visible por un cambio de amarillo (cromato) a naranja (dicromato), como cuando se agrega un ácido a una solución neutra de cromato de potasio. A valores de pH aún más bajos, es posible una mayor condensación en oxianiones de cromo más complejos.

Tanto los aniones cromato como dicromato son reactivos oxidantes fuertes a pH bajo:cr2O7+ 14 horas3O+ 6 e → 2 Cr+ 21 horas2O (ε0 = 1,33 V)

Sin embargo, solo se oxidan moderadamente a un pH alto:CRO4+ 4 horas2O + 3 e → Cr(OH)3+ 5 OH(ε0 = −0,13 V)

Los compuestos de cromo (VI) en solución se pueden detectar agregando una solución ácida de peróxido de hidrógeno. Se forma el inestable peróxido de cromo (VI) azul oscuro (CrO 5), que se puede estabilizar como un aducto de éter CrO5·O2.

El ácido crómico tiene la fórmula hipotética H2CRO4. Es una sustancia química vagamente descrita, a pesar de que se conocen muchos cromatos y dicromatos bien definidos. El óxido de cromo (VI) rojo oscuro CrO3, el anhídrido ácido del ácido crómico, se vende industrialmente como "ácido crómico". Se puede producir mezclando ácido sulfúrico con dicromato y es un fuerte agente oxidante.

Otros estados de oxidación

Los compuestos de cromo (V) son bastante raros; el estado de oxidación +5 solo se realiza en algunos compuestos, pero son intermedios en muchas reacciones que involucran oxidaciones por cromato. El único compuesto binario es el fluoruro de cromo (V) volátil (CrF 5). Este sólido rojo tiene un punto de fusión de 30 °C y un punto de ebullición de 117 °C. Se puede preparar tratando cromo metálico con flúor a 400 °C y 200 bar de presión. El peroxocromato (V) es otro ejemplo del estado de oxidación +5. El peroxocromato de potasio (K 3 [Cr(O 2) 4 ]) se obtiene haciendo reaccionar cromato de potasio con peróxido de hidrógeno a bajas temperaturas. Este compuesto marrón rojizo es estable a temperatura ambiente pero se descompone espontáneamente entre 150 y 170 °C.

Los compuestos de cromo (IV) son ligeramente más comunes que los de cromo (V). Los tetrahaluros, CrF 4, CrCl 4 y CrBr 4, se pueden producir tratando los trihaluros (CrX3) con el halógeno correspondiente a temperaturas elevadas. Dichos compuestos son susceptibles a reacciones de desproporción y no son estables en agua. También se conocen compuestos orgánicos que contienen estado Cr(IV), como el tetra t -butóxido de cromo.

La mayoría de los compuestos de cromo (I) se obtienen únicamente por oxidación de complejos de cromo (0) octaédricos ricos en electrones. Otros complejos de cromo (I) contienen ligandos de ciclopentadienilo. Como se verificó por difracción de rayos X, también se ha descrito un enlace quíntuple Cr-Cr (longitud 183,51 (4) pm). Los ligandos monodentados extremadamente voluminosos estabilizan este compuesto protegiendo el enlace quíntuple de reacciones posteriores.

Ocurrencia

El cromo es el vigésimo primer elemento más abundante en la corteza terrestre con una concentración promedio de 100 ppm. Los compuestos de cromo se encuentran en el medio ambiente a partir de la erosión de rocas que contienen cromo y pueden ser redistribuidos por erupciones volcánicas. Las concentraciones de fondo típicas de cromo en medios ambientales son: atmósfera <10 ng/m3; suelo <500 mg/kg; vegetación <0,5 mg/kg; agua dulce <10 μg/L; agua de mar <1 μg/L; sedimento <80 mg/kg. El cromo se extrae como mineral de cromita (FeCr 2 O 4).

Alrededor de dos quintas partes de los minerales y concentrados de cromita del mundo se producen en Sudáfrica, alrededor de un tercio en Kazajstán, mientras que India, Rusia y Turquía también son productores importantes. Los depósitos de cromita sin explotar son abundantes, pero están concentrados geográficamente en Kazajstán y el sur de África. Aunque es raro, existen depósitos de cromo nativo. La Tubería Udachnaya en Rusia produce muestras del metal nativo. Esta mina es una tubería de kimberlita, rica en diamantes, y el entorno reductor ayudó a producir cromo elemental y diamantes.

La relación entre Cr(III) y Cr(VI) depende en gran medida del pH y de las propiedades oxidativas del lugar. En la mayoría de los casos, el Cr(III) es la especie dominante, pero en algunas áreas, el agua subterránea puede contener hasta 39 µg/L de cromo total, de los cuales 30 µg/L son Cr(VI).

Historia

Primeras aplicaciones

Los minerales de cromo como pigmentos llamaron la atención de Occidente en el siglo XVIII. El 26 de julio de 1761, Johann Gottlob Lehmann encontró un mineral de color rojo anaranjado en las minas de Beryozovskoye en los Montes Urales al que llamó plomo rojo siberiano. Aunque se identificó erróneamente como un compuesto de plomo con componentes de selenio y hierro, el mineral era en realidad crocoita con una fórmula de PbCrO 4. En 1770, Peter Simon Pallas visitó el mismo sitio que Lehmann y encontró un mineral de plomo rojo que se descubrió que poseía propiedades útiles como pigmento en pinturas. Después de Palas, el uso del plomo rojo siberiano como pigmento de pintura comenzó a desarrollarse rápidamente en toda la región.La crocoita sería la principal fuente de cromo en los pigmentos hasta el descubrimiento de la cromita muchos años después.

En 1794, Louis Nicolas Vauquelin recibió muestras de crocoita. Produjo trióxido de cromo (CrO 3) mezclando crocoita con ácido clorhídrico. En 1797, Vauquelin descubrió que podía aislar el cromo metálico calentando el óxido en un horno de carbón, por lo que se le atribuye el verdadero descubrimiento del elemento. Vauquelin también pudo detectar rastros de cromo en piedras preciosas, como el rubí y la esmeralda.

Durante el siglo XIX, el cromo se utilizó principalmente no solo como componente de pinturas, sino también en sales para curtir. Durante bastante tiempo, la crocoita que se encuentra en Rusia fue la fuente principal de tales materiales de curtido. En 1827, se descubrió un depósito de cromita más grande cerca de Baltimore, Estados Unidos, que rápidamente satisfizo la demanda de sales curtientes de manera mucho más adecuada que la crocoita que se había utilizado anteriormente. Esto convirtió a Estados Unidos en el mayor productor de productos de cromo hasta el año 1848, cuando se descubrieron grandes depósitos de cromita cerca de la ciudad de Bursa, Turquía. Con el desarrollo de las industrias metalúrgica y química en el mundo occidental, aumentó la necesidad de cromo.

El cromo también es famoso por su brillo metálico reflectante cuando se pule. Se utiliza como revestimiento protector y decorativo en piezas de automóviles, accesorios de plomería, piezas de muebles y muchos otros artículos, normalmente aplicado mediante galvanoplastia. El cromo se usó para la galvanoplastia ya en 1848, pero este uso solo se generalizó con el desarrollo de un proceso mejorado en 1924.

Producción

Aproximadamente 28,8 millones de toneladas métricas (Mt) de mineral de cromita comercializable se produjeron en 2013 y se convirtieron en 7,5 Mt de ferrocromo. Según John F. Papp, que escribe para el USGS, "el ferrocromo es el principal uso final del mineral de cromita, [y] el acero inoxidable es el principal uso final del ferrocromo".

Los mayores productores de mineral de cromo en 2013 han sido Sudáfrica (48 %), Kazajstán (13 %), Turquía (11 %) e India (10 %), y varios otros países producen el resto de aproximadamente el 18 % del mundo. producción.

Los dos productos principales del refinado del mineral de cromo son el ferrocromo y el cromo metálico. Para esos productos, el proceso de fundición del mineral difiere considerablemente. Para la producción de ferrocromo, el mineral de cromita (FeCr 2 O 4) se reduce a gran escala en un horno de arco eléctrico o en fundiciones más pequeñas con aluminio o silicio en una reacción aluminotérmica.

Para la producción de cromo puro, el hierro debe separarse del cromo en un proceso de dos pasos de tostado y lixiviación. El mineral de cromita se calienta con una mezcla de carbonato de calcio y carbonato de sodio en presencia de aire. El cromo se oxida a la forma hexavalente, mientras que el hierro forma el Fe 2 O 3 estable. La lixiviación posterior a temperaturas más elevadas disuelve los cromatos y deja el óxido de hierro insoluble. El cromato se convierte mediante ácido sulfúrico en dicromato.4 FeCr 2 O 4 + 8 Na 2 CO 3 + 7 O 2 → 8 Na 2 CrO 4 + 2 Fe 2 O 3 + 8 CO 22 Na 2 CrO 4 + H 2 SO 4 → Na 2 Cr 2 O 7 + Na 2 SO 4 + H 2 O

El dicromato se convierte en óxido de cromo (III) por reducción con carbono y luego se reduce en una reacción aluminotérmica a cromo.Na 2 Cr 2 O 7 + 2 C → Cr 2 O 3 + Na 2 CO 3 + COCr 2 O 3 + 2 Al → Al 2 O 3 + 2 Cr

Aplicaciones

La creación de aleaciones metálicas representa el 85% del uso del cromo disponible. El resto del cromo se utiliza en las industrias química, refractaria y de fundición.

Metalurgia

El efecto de fortalecimiento de la formación de carburos metálicos estables en los límites de los granos y el fuerte aumento de la resistencia a la corrosión hicieron del cromo un importante material de aleación para el acero. Los aceros para herramientas de alta velocidad contienen entre un 3 y un 5 % de cromo. El acero inoxidable, la principal aleación metálica resistente a la corrosión, se forma cuando se introduce cromo en el hierro en concentraciones superiores al 11 %. Para la formación de acero inoxidable, se agrega ferrocromo al hierro fundido. Además, las aleaciones a base de níquel tienen una mayor resistencia debido a la formación de partículas de carburo de metal discretas y estables en los límites de grano. Por ejemplo, Inconel 718 contiene 18,6 % de cromo. Debido a las excelentes propiedades a altas temperaturas de estas superaleaciones de níquel, se utilizan en motores a reacción y turbinas de gas en lugar de materiales estructurales comunes.La norma ASTM B163 se basa en el cromo para tubos de condensadores e intercambiadores de calor, mientras que las piezas fundidas con alta resistencia a temperaturas elevadas que contienen cromo están estandarizadas con la norma ASTM A567. AISI tipo 332 se usa donde la alta temperatura normalmente causaría carburación, oxidación o corrosión. Incoloy 800 “es capaz de permanecer estable y mantener su estructura austenítica incluso después de largas exposiciones a altas temperaturas”. El nicromo se usa como alambre de resistencia para elementos de calefacción en cosas como tostadoras y calentadores de ambiente. Estos usos hacen del cromo un material estratégico. En consecuencia, durante la Segunda Guerra Mundial, se instruyó a los ingenieros viales de EE. UU. para que evitaran el cromo en la pintura amarilla para carreteras, ya que "puede convertirse en un material crítico durante la emergencia".Estados Unidos también consideró que el cromo era "esencial para la industria de guerra alemana" e hizo intensos esfuerzos diplomáticos para mantenerlo fuera del alcance de la Alemania nazi.

La alta dureza y resistencia a la corrosión del cromo sin alear lo convierte en un metal confiable para el revestimiento de superficies; sigue siendo el metal más popular para el revestimiento de láminas, con una durabilidad superior a la media, en comparación con otros metales de revestimiento.Se deposita una capa de cromo sobre superficies metálicas pretratadas mediante técnicas de galvanoplastia. Hay dos métodos de deposición: delgado y grueso. La deposición delgada implica una capa de cromo de menos de 1 µm de espesor depositada por cromado y se utiliza para superficies decorativas. Se depositan capas de cromo más gruesas si se necesitan superficies resistentes al desgaste. Ambos métodos utilizan soluciones ácidas de cromato o dicromato. Para evitar el cambio en el estado de oxidación que consume energía, se está desarrollando el uso de sulfato de cromo (III); para la mayoría de las aplicaciones de cromo se utiliza el proceso previamente establecido.

En el proceso de recubrimiento por conversión de cromato, las fuertes propiedades oxidativas de los cromatos se utilizan para depositar una capa protectora de óxido sobre metales como el aluminio, el zinc y el cadmio. Esta pasivación y las propiedades de autorreparación del cromato almacenado en el recubrimiento de conversión de cromato, que puede migrar a defectos locales, son los beneficios de este método de recubrimiento. Debido a las reglamentaciones ambientales y de salud sobre los cromatos, se están desarrollando métodos de recubrimiento alternativos.

El anodizado con ácido crómico (o anodizado tipo I) del aluminio es otro proceso electroquímico que no conduce a la deposición de cromo, sino que utiliza ácido crómico como electrolito en la solución. Durante la anodización, se forma una capa de óxido sobre el aluminio. El uso de ácido crómico, en lugar del ácido sulfúrico normalmente utilizado, conduce a una ligera diferencia de estas capas de óxido. La alta toxicidad de los compuestos de Cr(VI), utilizados en el proceso de galvanoplastia de cromo establecido, y el fortalecimiento de las normas ambientales y de seguridad exigen la búsqueda de sustitutos del cromo, o al menos un cambio a compuestos de cromo(III) menos tóxicos.

Pigmento

El mineral crocoita (que también es cromato de plomo PbCrO 4) se utilizó como pigmento amarillo poco después de su descubrimiento. Después de que se dispusiera de un método de síntesis a partir de la cromita más abundante, el amarillo de cromo fue, junto con el amarillo de cadmio, uno de los pigmentos amarillos más utilizados. El pigmento no se fotodegrada, pero tiende a oscurecerse debido a la formación de óxido de cromo (III). Tiene un color fuerte y se utilizó para autobuses escolares en los Estados Unidos y para los servicios postales (por ejemplo, Deutsche Post) en Europa. Desde entonces, el uso del amarillo de cromo ha disminuido debido a preocupaciones ambientales y de seguridad y fue reemplazado por pigmentos orgánicos u otras alternativas que no contienen plomo ni cromo. Otros pigmentos que se basan en el cromo son, por ejemplo, el tono profundo del pigmento rojo rojo cromo, que es simplemente cromato de plomo con hidróxido de plomo (II) (PbCrO 4·Pb(OH) 2). Un pigmento de cromato muy importante, que se usaba ampliamente en las formulaciones de imprimaciones para metales, era el cromato de zinc, ahora reemplazado por el fosfato de zinc. Se formuló una imprimación de lavado para reemplazar la práctica peligrosa de pretratar las carrocerías de aluminio de los aviones con una solución de ácido fosfórico. Este utilizó tetroxicromato de zinc disperso en una solución de butiral de polivinilo. Justo antes de la aplicación se añadió una solución al 8% de ácido fosfórico en disolvente. Se encontró que un alcohol fácilmente oxidable era un ingrediente esencial. Se aplicó una capa delgada de aproximadamente 10 a 15 µm, que cambió de amarillo a verde oscuro cuando se curó. Todavía hay dudas sobre el mecanismo correcto. El verde cromo es una mezcla de azul de Prusia y amarillo cromo, mientras que el verde óxido de cromo es óxido de cromo (III).

Los óxidos de cromo también se utilizan como pigmento verde en el campo de la fabricación de vidrio y también como esmalte para cerámica. El óxido de cromo verde es extremadamente resistente a la luz y, como tal, se utiliza en revestimientos de revestimiento. También es el ingrediente principal de las pinturas reflectantes de infrarrojos, utilizadas por las fuerzas armadas para pintar vehículos y darles la misma reflectancia de infrarrojos que las hojas verdes.

Otros usos

Los iones de cromo(III) presentes en los cristales de corindón (óxido de aluminio) hacen que se coloreen de rojo; cuando el corindón aparece como tal, se le conoce como rubí. Si el corindón carece de iones de cromo (III), se conoce como zafiro. También se puede lograr un rubí artificial de color rojo dopando cromo (III) en cristales de corindón artificial, lo que hace que el cromo sea un requisito para fabricar rubíes sintéticos. Este cristal de rubí sintético fue la base del primer láser, producido en 1960, que se basaba en la emisión estimulada de luz de los átomos de cromo en dicho cristal. Ruby tiene una transición láser a 694,3 nanómetros, en un color rojo intenso.

Debido a su toxicidad, las sales de cromo (VI) se utilizan para la conservación de la madera. Por ejemplo, el arseniato de cobre cromado (CCA) se usa en el tratamiento de la madera para proteger la madera de los hongos que se pudren, los insectos que atacan la madera, incluidas las termitas y los barrenadores marinos. Las formulaciones contienen cromo en base al óxido CrO 3 entre 35,3% y 65,5%. En los Estados Unidos, en 1996 se utilizaron 65.300 toneladas métricas de solución CCA.

Las sales de cromo (III), especialmente el alumbre de cromo y el sulfato de cromo (III), se utilizan en el curtido del cuero. El cromo (III) estabiliza el cuero mediante la reticulación de las fibras de colágeno. El cuero curtido al cromo puede contener entre un 4 y un 5 % de cromo, que está fuertemente ligado a las proteínas. Aunque la forma de cromo utilizada para el curtido no es la variedad hexavalente tóxica, sigue existiendo interés en el manejo del cromo en la industria del curtido. La recuperación y reutilización, el reciclaje directo/indirecto y el curtido "sin cromo" o "sin cromo" se practican para administrar mejor el uso de cromo.

La alta resistividad térmica y el alto punto de fusión hacen que la cromita y el óxido de cromo (III) sean materiales para aplicaciones refractarias de alta temperatura, como altos hornos, hornos de cemento, moldes para la cocción de ladrillos y como arenas de fundición para la fundición de metales. En estas aplicaciones, los materiales refractarios están hechos de mezclas de cromita y magnesita. El uso está disminuyendo debido a las regulaciones ambientales debido a la posibilidad de formación de cromo (VI).

Varios compuestos de cromo se utilizan como catalizadores para el procesamiento de hidrocarburos. Por ejemplo, el catalizador Phillips, preparado a partir de óxidos de cromo, se utiliza para la producción de aproximadamente la mitad del polietileno del mundo. Los óxidos mixtos de Fe-Cr se emplean como catalizadores de alta temperatura para la reacción de cambio de gas de agua. El cromito de cobre es un catalizador de hidrogenación útil.

Los cromatos de metales se utilizan en humistor.

Usos de compuestos

  • El óxido de cromo (IV) (CrO 2) es un compuesto magnético. Su anisotropía de forma ideal, que imparte alta coercitividad y magnetización remanente, lo convirtió en un compuesto superior al γ-Fe 2 O 3. El óxido de cromo (IV) se utiliza para fabricar cintas magnéticas que se utilizan en cintas de audio de alto rendimiento y casetes de audio estándar.
  • El óxido de cromo (III) (Cr 2 O 3) es un pulidor de metales conocido como colorete verde.
  • El ácido crómico es un poderoso agente oxidante y es un compuesto útil para limpiar la cristalería de laboratorio de cualquier rastro de compuestos orgánicos. Se prepara disolviendo dicromato de potasio en ácido sulfúrico concentrado, que luego se usa para lavar el aparato. A veces se usa dicromato de sodio debido a su mayor solubilidad (50 g/L versus 200 g/L respectivamente). El uso de soluciones de limpieza de bicromato ahora se está eliminando debido a la alta toxicidad y las preocupaciones ambientales. Las soluciones de limpieza modernas son muy eficaces y no contienen cromo.
  • El dicromato de potasio es un reactivo químico que se utiliza como agente de titulación.
  • Los cromatos se agregan a los lodos de perforación para evitar la corrosión del acero en condiciones húmedas.
  • El alumbre de cromo es sulfato de potasio de cromo (III) y se usa como mordiente (es decir, un agente de fijación) para teñir telas y curtir.

Rol biológico

Se debaten los efectos biológicamente beneficiosos del cromo (III). El cromo es aceptado por los Institutos Nacionales de Salud de EE. UU. como un elemento traza por su papel en la acción de la insulina, una hormona que interviene en el metabolismo y el almacenamiento de carbohidratos, grasas y proteínas. El mecanismo de sus acciones en el cuerpo, sin embargo, no ha sido definido, dejando en duda la esencialidad del cromo.

Por el contrario, el cromo hexavalente (Cr(VI) o Cr) es altamente tóxico y mutagénico. La ingestión de cromo (VI) en el agua se ha relacionado con tumores estomacales y también puede causar dermatitis alérgica de contacto (DCA).

La "deficiencia de cromo", que implica una falta de Cr (III) en el cuerpo, o tal vez algún complejo del mismo, como el factor de tolerancia a la glucosa, es controvertida. Algunos estudios sugieren que la forma biológicamente activa de cromo (III) se transporta en el cuerpo a través de un oligopéptido llamado sustancia de unión a cromo de bajo peso molecular (LMWCr), que podría desempeñar un papel en la vía de señalización de la insulina.

El contenido de cromo de los alimentos comunes es generalmente bajo (1-13 microgramos por porción). El contenido de cromo de los alimentos varía ampliamente debido a las diferencias en el contenido mineral del suelo, la temporada de crecimiento, el cultivo de la planta y la contaminación durante el procesamiento. El cromo (y el níquel) se filtran en los alimentos cocinados en acero inoxidable, y el efecto es mayor cuando los utensilios de cocina son nuevos. Los alimentos ácidos que se cocinan durante muchas horas también exacerban este efecto.

Recomendaciones dietéticas

Existe desacuerdo sobre el estado del cromo como nutriente esencial. Los departamentos gubernamentales de Australia, Nueva Zelanda, India, Japón y los Estados Unidos consideran que el cromo es esencial, mientras que la Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (EFSA) de la Unión Europea no lo hace.

La Academia Nacional de Medicina de EE. UU. (NAM, por sus siglas en inglés) actualizó los Requerimientos Promedio Estimados (EAR, por sus siglas en inglés) y las Ingestas Dietéticas Recomendadas (RDA, por sus siglas en inglés) para cromo en 2001. Para el cromo, no había información suficiente para establecer EAR y RDA, por lo que sus necesidades se describen como estimaciones para Ingestas Adecuadas (IA). La IA actual de cromo para mujeres de 14 a 50 años es de 25 μg/día, y la IA para mujeres de 50 años o más es de 20 μg/día. La IA para mujeres embarazadas es de 30 μg/día y para las mujeres que están amamantando, la IA establecida es de 45 μg/día. La IA para hombres de 14 a 50 años es de 35 μg/día, y la IA para hombres de 50 años o más es de 30 μg/día. Para niños de 1 a 13 años, los IA aumentan con la edad desde 0,2 μg/día hasta 25 μg/día. En cuanto a la seguridad, la NAM establece niveles máximos de ingesta tolerable (UL) para vitaminas y minerales cuando la evidencia es suficiente. En el caso del cromo, aún no hay suficiente información, por lo que no se ha establecido UL. Colectivamente, los EAR, RDA, AI y UL son los parámetros para el sistema de recomendación nutricional conocido como Ingesta dietética de referencia (DRI).Australia y Nueva Zelanda consideran que el cromo es un nutriente esencial, con una IA de 35 μg/día para hombres, 25 μg/día para mujeres, 30 μg/día para mujeres embarazadas y 45 μg/día para mujeres que están amamantando. No se ha establecido un UL debido a la falta de datos suficientes. India considera que el cromo es un nutriente esencial, con una ingesta recomendada para adultos de 33 μg/día. Japón también considera que el cromo es un nutriente esencial, con una IA de 10 μg/día para adultos, incluidas las mujeres embarazadas o lactantes. No se ha establecido una UL. La EFSA de la Unión Europea, sin embargo, no considera al cromo como un nutriente esencial; el cromo es el único mineral en el que Estados Unidos y la Unión Europea no están de acuerdo.

Etiquetado

Para fines de etiquetado de alimentos y suplementos dietéticos de EE. UU., la cantidad de la sustancia en una porción se expresa como un porcentaje del valor diario (% DV). Para fines de etiquetado de cromo, el 100 % del valor diario fue de 120 μg. A partir del 27 de mayo de 2016, el porcentaje del valor diario se revisó a 35 μg para lograr un consenso sobre la ingesta de cromo con la cantidad diaria recomendada oficial. Se proporciona una tabla de los valores diarios para adultos antiguos y nuevos en la Ingesta diaria de referencia.

Fuentes de comida

Las bases de datos de composición de alimentos, como las que mantiene el Departamento de Agricultura de EE. UU., no contienen información sobre el contenido de cromo de los alimentos. Una amplia variedad de alimentos animales y vegetales contienen cromo. El contenido por porción está influenciado por el contenido de cromo del suelo en el que se cultivan las plantas, por los alimentos que se alimentan a los animales y por los métodos de procesamiento, ya que el cromo se filtra en los alimentos si se procesan o cocinan en equipos de acero inoxidable. Un estudio de análisis de la dieta realizado en México informó una ingesta diaria promedio de cromo de 30 microgramos. Se estima que el 31 % de los adultos en los Estados Unidos consume suplementos dietéticos multivitamínicos/minerales, que a menudo contienen de 25 a 60 microgramos de cromo.

Suplementación

El cromo es un ingrediente en la nutrición parenteral total (TPN), porque la deficiencia puede ocurrir después de meses de alimentación intravenosa con TPN sin cromo. También se agrega a productos nutricionales para bebés prematuros. Aunque el mecanismo de acción en las funciones biológicas del cromo no está claro, en los Estados Unidos los productos que contienen cromo se venden como suplementos dietéticos sin receta en cantidades que van desde 50 a 1000 μg. Cantidades más bajas de cromo también se incorporan a menudo en suplementos multivitamínicos/minerales consumidos por aproximadamente el 31% de los adultos en los Estados Unidos. Los compuestos químicos utilizados en los suplementos dietéticos incluyen cloruro de cromo, citrato de cromo, picolinato de cromo (III), polinicotinato de cromo (III) y otras composiciones químicas.El beneficio de los suplementos no ha sido probado.

Declaraciones de propiedades saludables aprobadas y desaprobadas

En 2005, la Administración de Drogas y Alimentos de los EE. UU. aprobó una declaración de propiedades saludables calificada para el picolinato de cromo con un requisito de redacción muy específica en la etiqueta: "Un pequeño estudio sugiere que el picolinato de cromo puede reducir el riesgo de resistencia a la insulina y, por lo tanto, posiblemente puede reducir el riesgo de la diabetes tipo 2. Sin embargo, la FDA concluye que la existencia de tal relación entre el picolinato de cromo y la resistencia a la insulina o la diabetes tipo 2 es muy incierta". Al mismo tiempo, en respuesta a otras partes de la petición, la FDA rechazó las declaraciones de picolinato de cromo y enfermedad cardiovascular, retinopatía o enfermedad renal causada por niveles anormalmente altos de azúcar en la sangre.En 2010, el picolinato de cromo (III) fue aprobado por Health Canada para su uso en suplementos dietéticos. Las declaraciones de etiquetado aprobadas incluyen: un factor en el mantenimiento de una buena salud, brinda apoyo para un metabolismo saludable de la glucosa, ayuda al cuerpo a metabolizar los carbohidratos y ayuda al cuerpo a metabolizar las grasas. La Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria (EFSA) aprobó afirmaciones en 2010 de que el cromo contribuye al metabolismo normal de macronutrientes y al mantenimiento de la concentración normal de glucosa en sangre, pero rechazó las afirmaciones de mantenimiento o logro de un peso corporal normal, o reducción del cansancio o la fatiga.

Dada la evidencia de que la deficiencia de cromo causa problemas con el control de la glucosa en el contexto de los productos de nutrición intravenosa formulados sin cromo, el interés de la investigación se centró en si la suplementación con cromo beneficiaría a las personas que tienen diabetes tipo 2 pero que no tienen deficiencia de cromo. Al observar los resultados de cuatro metanálisis, uno informó una disminución estadísticamente significativa en los niveles de glucosa en plasma en ayunas (FPG) y una tendencia no significativa en la disminución de la hemoglobina A1C. Un segundo informó lo mismo, un tercero informó disminuciones significativas para ambas medidas, mientras que un cuarto informó ningún beneficio para ninguna de las dos.Una revisión publicada en 2016 enumeró 53 ensayos clínicos aleatorios que se incluyeron en uno o más de seis metanálisis. Llegó a la conclusión de que, si bien puede haber disminuciones modestas en FPG y/o HbA1C que logran significación estadística en algunos de estos metanálisis, pocos de los ensayos lograron disminuciones lo suficientemente grandes como para esperar que sean relevantes para el resultado clínico.

Dos revisiones sistemáticas consideraron los suplementos de cromo como un medio para controlar el peso corporal en personas obesas y con sobrepeso. Uno, limitado al picolinato de cromo, un ingrediente de suplemento popular, informó una pérdida de peso estadísticamente significativa de -1,1 kg (2,4 lb) en ensayos de más de 12 semanas. El otro incluía todos los compuestos de cromo e informó un cambio de peso estadísticamente significativo de -0,50 kg (1,1 lb). El cambio en el porcentaje de grasa corporal no alcanzó significación estadística. Los autores de ambas revisiones consideraron la relevancia clínica de esta modesta pérdida de peso como incierta o poco confiable. La Autoridad Europea de Seguridad Alimentaria revisó la literatura y concluyó que no había pruebas suficientes para respaldar una afirmación.

El cromo se promociona como un suplemento dietético para el rendimiento deportivo, basado en la teoría de que potencia la actividad de la insulina, con resultados anticipados de aumento de la masa muscular y una recuperación más rápida del almacenamiento de glucógeno durante la recuperación posterior al ejercicio. Una revisión de ensayos clínicos informó que la suplementación con cromo no mejoró el rendimiento del ejercicio ni aumentó la fuerza muscular. El Comité Olímpico Internacional revisó los suplementos dietéticos para atletas de alto rendimiento en 2018 y concluyó que no había necesidad de aumentar la ingesta de cromo para los atletas, ni respaldar las afirmaciones de pérdida de grasa corporal.

Pescado de agua dulce

El cromo está naturalmente presente en el medio ambiente en pequeñas cantidades, pero el uso industrial en la fabricación de caucho y acero inoxidable, el cromado, los tintes para textiles, las curtidurías y otros usos contaminan los sistemas acuáticos. En Bangladesh, los ríos dentro o aguas abajo de las áreas industrializadas muestran contaminación por metales pesados. Los estándares de agua de riego para cromo son 0.1 mg/L, pero algunos ríos tienen más de cinco veces esa cantidad. El estándar para pescado para consumo humano es menos de 1 mg/kg, pero muchas muestras analizadas tenían más de cinco veces esa cantidad.El cromo, especialmente el cromo hexavalente, es altamente tóxico para los peces porque se absorbe fácilmente a través de las branquias, entra fácilmente en la circulación sanguínea, atraviesa las membranas celulares y se bioconcentra en la cadena alimentaria. Por el contrario, la toxicidad del cromo trivalente es muy baja, atribuida a la escasa permeabilidad de la membrana y la escasa biomagnificación.

La exposición aguda y crónica al cromo (VI) afecta el comportamiento, la fisiología, la reproducción y la supervivencia de los peces. Se han reportado hiperactividad y nado errático en ambientes contaminados. La eclosión de los huevos y la supervivencia de los alevines se ven afectados. En peces adultos hay reportes de daño histopatológico en hígado, riñón, músculo, intestinos y branquias. Los mecanismos incluyen daño genético mutagénico y alteraciones de las funciones enzimáticas.

Existe evidencia de que los peces pueden no requerir cromo, pero se benefician de una cantidad medida en la dieta. En un estudio, los peces juveniles aumentaron de peso con una dieta sin cromo, pero la adición de 500 μg de cromo en forma de cloruro de cromo u otros tipos de suplementos, por kilogramo de alimento (peso seco), aumentó el aumento de peso. Con 2000 μg/kg, el aumento de peso no fue mejor que con la dieta sin cromo y hubo un aumento de las roturas de las cadenas de ADN.

Precauciones

Los compuestos de cromo (III) insolubles en agua y el cromo metálico no se consideran un peligro para la salud, mientras que la toxicidad y las propiedades cancerígenas del cromo (VI) se conocen desde hace mucho tiempo. Debido a los mecanismos de transporte específicos, solo cantidades limitadas de cromo (III) ingresan a las células. La toxicidad oral aguda oscila entre 50 y 150 mg/kg. Una revisión de 2008 sugirió que la absorción moderada de cromo (III) a través de suplementos dietéticos no presenta ningún riesgo de toxicidad genética. En los EE. UU., la Administración de Salud y Seguridad Ocupacional (OSHA) ha designado un límite de exposición permisible en el aire (PEL) en el lugar de trabajo como un promedio ponderado en el tiempo (TWA) de 1 mg/m. El Instituto Nacional para la Seguridad y Salud Ocupacional (NIOSH) ha establecido un límite de exposición recomendado (REL) de 0,5 mg/m, promedio ponderado en el tiempo. El valor IDLH (inmediatamente peligroso para la vida y la salud) es de 250 mg/m.

Toxicidad del cromo (VI)

La toxicidad oral aguda del cromo (VI) oscila entre 1,5 y 3,3 mg/kg. En el cuerpo, el cromo (VI) se reduce por varios mecanismos a cromo (III) ya en la sangre antes de que ingrese a las células. El cromo (III) se excreta del cuerpo, mientras que el ion cromato se transfiere a la célula mediante un mecanismo de transporte, por el cual también entran en la célula los iones sulfato y fosfato. La toxicidad aguda del cromo (VI) se debe a sus fuertes propiedades oxidantes. Una vez que llega al torrente sanguíneo, daña los riñones, el hígado y las células sanguíneas a través de reacciones de oxidación. El resultado es hemólisis, insuficiencia renal y hepática. La diálisis agresiva puede ser terapéutica.

La carcinogenicidad del polvo de cromato se conoce desde hace mucho tiempo, y en 1890 la primera publicación describió el riesgo elevado de cáncer de los trabajadores de una empresa de tintes de cromato. Se han propuesto tres mecanismos para describir la genotoxicidad del cromo (VI). El primer mecanismo incluye radicales hidroxilo altamente reactivos y otros radicales reactivos que son subproductos de la reducción de cromo (VI) a cromo (III). El segundo proceso incluye la unión directa de cromo (V), producido por reducción en la célula, y compuestos de cromo (IV) al ADN. El último mecanismo atribuyó la genotoxicidad a la unión al ADN del producto final de la reducción de cromo(III).

Las sales de cromo (cromatos) también son la causa de reacciones alérgicas en algunas personas. Los cromatos se utilizan a menudo para fabricar, entre otras cosas, productos de cuero, pinturas, cemento, mortero y anticorrosivos. El contacto con productos que contienen cromatos puede provocar dermatitis alérgica de contacto y dermatitis irritante, lo que resulta en ulceración de la piel, a veces denominadas "úlceras de cromo". Esta condición se encuentra a menudo en trabajadores que han estado expuestos a soluciones de cromato fuerte en fabricantes de galvanoplastia, curtido y producción de cromo.

Cuestiones ambientales

Debido a que los compuestos de cromo se usaron en tintes, pinturas y compuestos para curtir cuero, estos compuestos a menudo se encuentran en el suelo y las aguas subterráneas en sitios industriales activos y abandonados, que necesitan limpieza y remediación ambiental. La pintura de imprimación que contiene cromo hexavalente todavía se usa ampliamente para aplicaciones aeroespaciales y de reacabado de automóviles.

En 2010, el Grupo de Trabajo Ambiental estudió el agua potable en 35 ciudades estadounidenses en el primer estudio a nivel nacional. El estudio encontró cromo hexavalente medible en el agua del grifo de 31 de las ciudades muestreadas, con Norman, Oklahoma, a la cabeza de la lista; 25 ciudades tenían niveles que excedían el límite propuesto por California.

La forma de cromo hexavalente más tóxica puede reducirse al estado de oxidación trivalente menos soluble en suelos mediante materia orgánica, hierro ferroso, sulfuros y otros agentes reductores, siendo las tasas de tal reducción más rápidas en condiciones más ácidas que en condiciones más alcalinas. Por el contrario, el cromo trivalente se puede oxidar a cromo hexavalente en los suelos mediante óxidos de manganeso, como los compuestos Mn(III) y Mn(IV). Dado que la solubilidad y toxicidad del cromo (VI) son mayores que las del cromo (III), las conversiones de oxidación-reducción entre los dos estados de oxidación tienen implicaciones para el movimiento y la biodisponibilidad del cromo en suelos, aguas subterráneas y plantas.

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