El cloruro de tris(etilendiamina)cobalto(III) es un compuesto inorgánico con la fórmula [Co(en)3]Cl3 (donde "en" es la abreviatura de etilendiamina). Es la sal de cloruro del complejo de coordinación [Co(en)3]3+. Esta tricación fue importante en la historia de la química de coordinación debido a su estabilidad y estereoquímica. Se han descrito numerosas sales diferentes. El complejo fue descrito por primera vez por Alfred Werner, quien aisló esta sal como cristales aciculares de color amarillo dorado.
Síntesis y estructura
El compuesto se prepara a partir de una solución acuosa de etilendiamina y prácticamente cualquier sal de cobalto(II), como el cloruro de cobalto(II). La solución se purga con aire para oxidar los complejos de cobalto(II)-etilendiamina a cobalto(III). La reacción tiene un rendimiento del 95% y el tricatón puede aislarse con diversos aniones. Un análisis detallado del producto de una síntesis a gran escala reveló que un subproducto menor fue [Co(en)2Cl(H2NCH2CH2NH3)]Cl3, que contiene un ligando de etilendiamina monodentado poco común (protonado).El catión [Co(en)3]3+ es octaédrico, con distancias Co-N en el rango de 1,947 a 1,981 Å. Los ángulos N-Co-N son de 85° dentro de los anillos quelatos y de 90° entre átomos de nitrógeno en anillos adyacentes.
Estereoquímica
Estructura del Δ-(lel)3 (o Δ-(λλ)) isómero de [Co(en)3]3+. Uno de los tres C2 ejes de simetría se muestra en rojo.El grupo puntual de este complejo es D3. El complejo puede resolverse en enantiómeros, descritos como Δ y Λ. Generalmente, la resolución implica el uso de sales de tartrato. La resolución óptica es un componente estándar en los cursos de síntesis inorgánica. Debido a su no planaridad, los anillos MN2C2 pueden adoptar dos conformaciones, descritas por los símbolos λ y δ. La relación entre estas conformaciones de anillo y la configuración absoluta de los centros metálicos se describe mediante la nomenclatura lel (cuando la estructura en es paralela al eje de simetría C3) u ob (cuando la estructura en es anverso a este mismo eje C3). Por lo tanto, se pueden identificar las siguientes conformaciones diastereoméricas: Δ-(lel)3, Δ-(lel)2(ob), Δ-(lel)(ob)2 y Δ-(ob)3. Por supuesto, también existen las imágenes especulares de estas especies.
Hidratos
Los complejos de coordinación catiónicos de amoníaco y alquilaminas suelen cristalizar con agua en la red cristalina, y la estequiometría puede depender de las condiciones de cristalización y, en el caso de los complejos quirales, de la pureza óptica del catión. El [Co(en)3]Cl3 racémico se obtiene con mayor frecuencia como dihidrato o trihidrato. Para la sal ópticamente pura, también se conocen (+)-[Co(en)3]Cl3·1.5H2O, (+)-[Co(en)3]Cl3·0.5NaCl·3H2O y (+)-[Co(en)3]Cl3·H2O.
Referencias
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