Ciclopropanona
La ciclopropanona es un compuesto orgánico con fórmula molecular (CH2)2CO que consiste en una estructura de carbono de ciclopropano con un grupo funcional cetona. El compuesto original es lábil y muy sensible incluso a los nucleófilos débiles. Entre los sustitutos de la ciclopropanona se encuentran los cetales.
Preparación
La ciclopropanona se ha preparado mediante la reacción de cetena con diazometano en un disolvente no reactivo como el diclorometano. Estas soluciones son estables a -78 °C. En presencia de reactivos próticos como ácidos carboxílicos, aminas primarias y secundarias y alcoholes, la ciclopropanona se convierte en aductos, que a menudo se pueden aislar a temperatura ambiente:
- (CH)2)2CO + X-H → (CH2)2C(X)(OH) (X-H = R2N-H, HO-H, RO-H)
Estructura
Los átomos de C3O son coplanares. Como se deduce del espectro de microondas, la longitud de enlace H2C-CH2 de 157,5 pm es inusualmente larga. En cambio, las longitudes de enlace C-C en el ciclopropano son de 151 pm. La longitud de enlace C=O de 119 pm es corta en comparación con la longitud de enlace de 123 pm en la acetona.
El valor de νC=O en el espectro infrarrojo es cercano a 1815 cm−1, aproximadamente 70 cm−1 más alto que los valores de una cetona típica.
Derivativos
Las ciclopropanonas son intermediarios en la transposición de Favorskii con cetonas cíclicas, donde la formación de ácido carboxílico está acompañada por la contracción del anillo.
Las ciclopropanonas reaccionan como 1,3-dipolos en cicloadiciones, por ejemplo, con dienos cíclicos como el furano. Se sugiere un intermediario oxialílico o un tautómero de valencia (formado por la escisión del enlace C2-C3) como intermediario activo o incluso una estructura birradical (compárese con el trimetilenometano relacionado).
Otras reacciones de las ciclopropanonas se producen a través de este intermediario. Por ejemplo, la (+)-trans-2,3-di-terc-butilciclopropanona enantiopura se racemiza cuando se calienta a 80 °C.
También se propone un intermedio oxialílico en la conversión fotoquímica de una 3,5-dihidro-4H-pirazol-4-ona con expulsión de nitrógeno a un indano:
En esta reacción, el intermedio oxialílico A, en equilibrio químico con la ciclopropanona B, ataca el anillo fenilo a través de su carbocatión, formando un 1,3-ciclohexadieno transitorio C (con trazas UV similares a las del isotolueno), seguido de rearomatización. La diferencia de energía entre A y B es de 5 a 7 kcal/mol (21 a 29 kJ/mol).
Coprine
El derivado de ciclopropanona 1-aminociclopropanol se produce de forma natural mediante la hidrólisis de la coprina, una toxina presente en algunos hongos. El 1-aminociclopropanol es un inhibidor de la enzima acetaldehído deshidrogenasa.
Véase también
- Otras cetonas cíclicas: ciclobutanona, ciclopentanona, ciclohexanona
- Otros derivados del ciclopropano: ciclopropeno, ciclopropeno
Referencias
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