Ciclohexenona

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La ciclohexenona es un compuesto orgánico que constituye un intermedio versátil utilizado en la síntesis de diversos productos químicos, como fármacos y fragancias. Es un líquido incoloro, pero las muestras comerciales suelen ser amarillas.Industrialmente, la ciclohexenona se prepara a partir del fenol mediante la reducción de Birch.La ciclohexenona es una cetona, o más precisamente, una enona. Entre las reacciones comunes se incluyen la adición nucleofílica conjugada con reactivos de organocobre, las reacciones de Michael y las anulaciones de Robinson.

Síntesis

Existen varias rutas para la producción de ciclohexenona. A escala de laboratorio, se puede producir a partir de resorcinol mediante 1,3-ciclohexanodiona.

La ciclohexenona se obtiene mediante la reducción de Birch del anisol, seguida de hidrólisis ácida.

Se puede obtener a partir de ciclohexanona mediante α-bromación seguida de un tratamiento con una base. La hidrólisis del 3-clorociclohexeno seguida de la oxidación del ciclohexenol es otra vía.La ciclohexenona se produce industrialmente mediante la oxidación catalítica del ciclohexeno, por ejemplo, con peróxido de hidrógeno y catalizadores de vanadio. Varias patentes describen diversos agentes oxidantes y catalizadores.

Reacciones

La ciclohexenona es un componente básico ampliamente utilizado en la química de síntesis orgánica, ya que ofrece diversas maneras de extender las estructuras moleculares.Como enona, la ciclohexenona se adapta fácilmente a la adición de Michael con nucleófilos (como enolatos o éteres de sililo enol) o puede emplearse mediante una reacción de Diels-Alder con dienos ricos en electrones. Además, este compuesto reacciona con compuestos organocúpricos mediante adición 1,4 (adición de Michael) o mediante adición 1,2 con reactivos de Grignard, es decir, con el ataque del nucleófilo en el átomo de carbono carbonílico. La ciclohexenona también se utiliza en síntesis multietapa para la construcción de productos naturales policíclicos. Es proquiral.Con bases fuertes, las posiciones 4 y 6 (los dos grupos CH₂ del grupo carbonilo y el doble enlace C-C adyacente) están desprotonadas.

La ciclohexenona es un catalizador in vitro para una descarboxilación relativamente suave de alfa-aminoácidos.

Compuestos relacionados

ciclopropenone
ciclobutenone
cyclopentenone
cicloheptenone

Referencias

^ a b c Cyclohexenone en Sigma-Aldrich
^ Podraze, K.F. Procedido. Int., 1991, 23, pág. 217.
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^ Los investigadores en Japón intentaban utilizar el peróxido de butilo como catalizador para la decarboxilación utilizando una opción solvente de ciclohexanol. Curiosamente encontraron que cuando utilizaron la pureza inferior (por ejemplo, grado técnico, 98%) ciclohexanol, la reacción procedió hasta 4 veces más rápido en comparación con cuando utilizaron ciclohexanol relativamente puro (con99,3%). Encontraron que el ciclohexanol contenía ciclohexenona como una impureza natural, que era tres veces más abundante en el grado técnico ciclohexenone en comparación con el ciclohexanol más purificado (~0.3% versus ~0.1%). Otras investigaciones mostraron que el 1% de ciclohexenona en ciclohexanol decarboxilará la mayoría de los alfa-aminoácidos, incluyendo los no estándar, con un rendimiento del 80-95% en cuestión de varias horas. Las excepciones son ciertos aminoácidos como la histidina, que se informó que tardan más de 26 horas, y los poli-aminoácidos, que no desencarboxila con 2-ciclohexenona y otra ruta debe encontrarse en su lugar.Hashimoto, M; Eda, Y; Yasutomo, O; Toshiaki, I; Aoki, S (1986). "Una nueva decarboxilación de. ALPHA.-aminoácidos. Un método facile de decarboxilación por el uso de 2-ciclohexen-1-uno como catalizador". Cartas de química. 15 (6): 893 –896. doi:10.1246/cl.1986.893. Retrieved 4 de enero 2016.
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