Ciclododecahexaeno
Ciclododecahexaeno o [12]anuleno (C
12H
12) es un miembro de la serie de los anulenos con cierto interés en la química orgánica con respecto al estudio de la aromaticidad. El ciclododecahexaeno no es aromático debido a la falta de planaridad de la estructura. Por otro lado, el dianión con 14 electrones es un aromático de Hückel y más estable.
Según los experimentos in silico, se espera que el isómero tri-trans sea el más estable, seguido por el 1,7-ditrans y todos los isómeros cis (+1 kcal/mol) y por el isómero 1,5-ditrans (+5 kcal/mol).
El primer [12]anuleno con configuración sim-tri-trans se sintetizó en 1970 a partir de un precursor tricíclico mediante fotólisis a bajas temperaturas. Al calentarlo, el compuesto se reordena en un isómero bicíclico [6.4.0]. La reducción del compuesto a bajas temperaturas permitió el análisis del dianión mediante RMN de protones con los protones internos resonando a -4,5 ppm en relación con TMS, evidencia de una corriente de anillo diamagnético aromático.
![[12]annulene synthesis](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/8/84/Cyclododecahexaene_synthesis.svg/500px-Cyclododecahexaene_synthesis.svg.png)
[12] síntesis de annulene
![[12]annulene synthesis](https://en.wikipedia.org/wiki/File:Cyclododecahexaene_synthesis.svg)
En un estudio, el isómero 1,7-ditrans se genera a bajas temperaturas en THF mediante la deshidrohalogenación de un hexabromociclododecano con terc-butóxido de potasio. La reducción de este compuesto a baja temperatura con cesio metálico conduce primero al anión radical y luego al dianión. El desplazamiento químico de los protones internos en este compuesto es, con +0,2 ppm, mucho más modesto que en el isómero tri-trans.
![[12]annulene synthesis](https://upload.wikimedia.org/wikipedia/commons/thumb/d/db/12annulene2006.png/400px-12annulene2006.png)
[12] síntesis de annulene
![[12]annulene synthesis](https://en.wikipedia.org/wiki/File:12annulene2006.png)
El calentamiento de la solución de iones radicales a temperatura ambiente provoca la pérdida de un equivalente de hidrógeno y la formación del anión radical heptaleno.
Referencias
- ^ Kiesewetter, Matthew K.; Gard, Matthew N.; Reiter, Richard C.; Stevenson, Cheryl D. (2006). "Reacciones que involucran Di-trans-[12]Annulenes". Journal of the American Chemical Society. 128 (49): 15618–15624. doi:10.1021/ja062846u. PMID 17147369.
- ^ Oth, J. F. M.; Schröder, G. (1971). "Annulenes. Título XII. El dianión de [12]annulene". J. Chem. Soc. B: 904-907. doi:10.1039/j29710000904. ISSN 0045-6470.