Bifenilo policlorado
Los bifenilos policlorados (PCB) son compuestos químicos altamente cancerígenos, antiguamente utilizados en productos industriales y de consumo, cuya producción fue prohibida en Estados Unidos por la Ley de Control de Sustancias Tóxicas. en 1979 e internacionalmente por el Convenio de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes en 2001. Son compuestos orgánicos clorados de fórmula C12H10−x Clx; alguna vez fueron ampliamente utilizados en la fabricación de papel autocopiativo, como fluidos de transferencia de calor y como fluidos dieléctricos y refrigerantes para equipos eléctricos.
Debido a su longevidad, los PCB todavía se usan ampliamente, aunque su fabricación ha disminuido drásticamente desde la década de 1960, cuando se identificaron una serie de problemas. Con el descubrimiento de los PCB' toxicidad ambiental y clasificación como contaminantes orgánicos persistentes, su producción fue prohibida por la ley federal de los Estados Unidos en 1978 y por la Convención de Estocolmo sobre Contaminantes Orgánicos Persistentes en 2001.
La Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC, por sus siglas en inglés) calificó a los PCB como carcinógenos definitivos en humanos. Según la Agencia de Protección Ambiental de los Estados Unidos (EPA), los PCB causan cáncer en los animales y son probablemente cancerígenos para los seres humanos. Muchos ríos y edificios, incluidas escuelas, parques y otros sitios, están contaminados con PCB y ha habido contaminación de los suministros de alimentos con las sustancias. Además, debido a su uso como refrigerante en transformadores eléctricos, los PCB aún persisten en entornos construidos.
Algunos PCB comparten una similitud estructural y un modo de acción tóxico con las dioxinas. Se conocen otros efectos tóxicos como la alteración endocrina (en particular, el bloqueo del funcionamiento del sistema tiroideo) y la neurotoxicidad. Los análogos de bromo de los PCB son los bifenilos polibromados (PBB), que tienen aplicaciones análogas y preocupaciones ambientales.
Se estima que se han producido 1,2 millones de toneladas en todo el mundo. Aunque la EPA hizo cumplir la prohibición federal a partir de 1979, los PCB continuaron creando problemas de salud en años posteriores debido a su presencia continua en el suelo y los sedimentos, y en productos fabricados antes de 1979. En 1988, Tanabe estimó que había 370 000 toneladas en el medio ambiente a nivel mundial y 780.000 toneladas estaban presentes en productos, vertederos y vertederos o se mantenían en almacenamiento.
Propiedades físicas y químicas
Propiedades físicas
Los compuestos son líquidos viscosos de color amarillo pálido. Son hidrofóbicos, con baja solubilidad en agua: 0,0027–0,42 ng/L para la marca Aroclors, pero tienen alta solubilidad en la mayoría de los solventes orgánicos, aceites y grasas. Tienen bajas presiones de vapor a temperatura ambiente. Tienen constantes dieléctricas de 2,5 a 2,7, conductividad térmica muy alta y puntos de inflamación elevados (de 170 a 380 °C).
La densidad varía de 1,182 a 1,566 g/cm3. Otras propiedades físicas y químicas varían ampliamente dentro de la clase. A medida que aumenta el grado de cloración, aumentan el punto de fusión y la lipofilia, y disminuyen la presión de vapor y la solubilidad en agua.
Los PCB no se descomponen ni degradan fácilmente, lo que los hizo atractivos para las industrias. Las mezclas de PCB son resistentes a ácidos, bases, oxidación, hidrólisis y cambios de temperatura. Pueden generar dibenzodioxinas y dibenzofuranos extremadamente tóxicos por oxidación parcial. La degradación intencional como tratamiento de los PCB no deseados generalmente requiere altas temperaturas o catálisis (ver Métodos de destrucción a continuación).
Los PCB penetran fácilmente en la piel, el PVC (cloruro de polivinilo) y el látex (caucho natural). Los materiales resistentes a PCB incluyen Viton, polietileno, acetato de polivinilo (PVA), politetrafluoroetileno (PTFE), caucho de butilo, caucho de nitrilo y neopreno.
Estructura y toxicidad
Los PCB se derivan del bifenilo, que tiene la fórmula C12H10, a veces escrita (C6H5)2. En los PCB, algunos de los átomos de hidrógeno del bifenilo se reemplazan por átomos de cloro. Hay 209 compuestos químicos diferentes en los que de uno a diez átomos de cloro pueden reemplazar a los átomos de hidrógeno. Los PCB generalmente se usan como mezclas de compuestos y se les asigna el número CAS de identificación único 1336-36-3. Se encuentran alrededor de 130 PCB individuales diferentes en productos comerciales de PCB.
Los efectos tóxicos varían según el PCB específico. En cuanto a su estructura y toxicidad, los PCB se dividen en dos categorías distintas, conocidas como patrones de sustitución de arenos coplanares o no orto-sustituidos y congéneres no coplanares o orto-sustituidos.
- Coplanar o non-ortho
- Los miembros del grupo coplanar tienen una estructura bastante rígida, con sus dos anillos de fenil en el mismo plano. Representa su estructura similar a las dibenzo-p-dioxinas policloradas (PCDD) y dibenzofuranos policlorados, y les permite actuar como PCDD, como agonista del receptor de hidrocarburos aryl (AhR) en organismos. Se consideran contribuyentes a la toxicidad dioxina general, y el término dioxinas y compuestos similares a la dioxina se utiliza a menudo intercambiablemente cuando se considera el impacto ambiental y tóxico de estos compuestos.
- Noncoplanar
- PCB noncoplanar, con átomos de cloro en los ortho las posiciones pueden causar efectos neurotóxicos e inmunotóxicos, pero sólo en concentraciones mucho más altas que las asociadas normalmente con dioxinas. Sin embargo, como suelen encontrarse en niveles mucho más altos en muestras biológicas y ambientales, también plantean problemas de salud, en particular para el desarrollo de animales (incluidos los seres humanos). Como no activan el AhR, no se consideran parte del grupo dioxin. Debido a su menor toxicidad en exceso, por lo general han sido de menor preocupación para los órganos reguladores.
di-orto-sustituidos interfieren con la transducción de señales intracelulares dependientes del calcio, lo que puede provocar neurotoxicidad. Los orto-PCB pueden interrumpir el transporte de la hormona tiroidea al unirse a la transtiretina.
Nombres alternativos
Las mezclas comerciales de PCB se comercializaron con los siguientes nombres:
Brasil
- Ascarel
Czech Republic and Slovakia
- Delor
Francia
- Fenoclor
- Pyralène (ambos utilizados por Prodolec)
Alemania
- Clofeno (utilizado por Bayer)
Italia
- Apirolio
- Fenclor
Japón
- Kanechlor (used by Kanegafuchi)
- Santotherm (utilizado por Mitsubishi)
- Pyroclor
Ex URSS
- Sovol
- Sovtol
Reino Unido
- Aroclor xxxx (utilizado por Monsanto Company)
- Askarel
Estados Unidos
- Aroclor xxxx (utilizado por Monsanto Company)
- Asbestol
- Askarel
- Bakola131
- Chlorextol – Allis-Chalmers nombre comercial
- Hydol
- Inerteen (used by Westinghouse)
- Noflamol
- Pyranol/Pyrenol, Chlorinol (utilizado en los condensadores de metal de marca "clorinol" llenos de aceite de General Electric. Utilizado desde principios de la década de 1960 hasta finales de la década de 1970 en unidades de aire acondicionado, jukeboxes Seeburg y televisores Zenith)
- Saf-T-Kuhl
- Therminol FR Series (Monsanto cesó la producción en 1971).
Mezclas Arocolor
El único productor norteamericano, Monsanto Company, comercializó PCB con el nombre comercial Aroclor desde 1930 hasta 1977. Estos se vendieron con nombres comerciales seguidos de un número de cuatro dígitos. En general, los dos primeros dígitos se refieren a la serie de productos designada por Monsanto (p. ej., serie 1200 o 1100); los dos segundos números indican el porcentaje de cloro en masa en la mezcla. Así, Aroclor 1260 es un producto de la serie 1200 y contiene 60% de cloro en masa. Es un mito que los dos primeros dígitos se refieran al número de átomos de carbono; el número de átomos de carbono no cambia en los PCB. La serie 1100 era un material de PCB crudo que se destiló para crear el producto de PCB de la serie 1200.
La excepción al sistema de nombres es Aroclor 1016, que se produjo destilando 1242 para eliminar los congéneres altamente clorados y hacer un producto más biodegradable. "1016" se le dio a este producto durante la etapa de investigación de Monsanto con fines de seguimiento, pero el nombre se mantuvo después de que se comercializó.
Se usaron diferentes Aroclors en diferentes momentos y para diferentes aplicaciones. En la fabricación de equipos eléctricos en los EE. UU., Aroclor 1260 y Aroclor 1254 fueron las principales mezclas utilizadas antes de 1950; Aroclor 1242 fue la mezcla principal utilizada en las décadas de 1950 y 1960 hasta que se eliminó gradualmente en 1971 y se reemplazó por Aroclor 1016.
Producción
Una estimación (2006) sugería que se habían producido 1 millón de toneladas de PCB. Se pensó que el 40% de este material permanecería en uso. Otra estimación sitúa la producción mundial total de PCB en el orden de 1,5 millones de toneladas. Estados Unidos fue el productor individual más grande con más de 600 000 toneladas producidas entre 1930 y 1977. La región europea le sigue con casi 450 000 toneladas hasta 1984. Es poco probable que un inventario completo de la producción mundial de PCB se cuente alguna vez con precisión, ya que había fábricas en Polonia, Alemania Oriental y Austria que produjeron cantidades desconocidas de PCB. Todavía hay 21.500 toneladas de PCB almacenadas en las regiones más orientales de Eslovaquia.
Aplicaciones
La utilidad de los PCB se basa en gran medida en su estabilidad química, incluida la baja inflamabilidad y la alta constante dieléctrica. En un arco eléctrico, los PCB generan gases incombustibles.
El uso de PCB se suele dividir en aplicaciones cerradas y abiertas. Los ejemplos de aplicaciones cerradas incluyen refrigerantes y fluidos aislantes (aceite de transformador) para transformadores y condensadores, como los que se utilizan en los antiguos balastos de luces fluorescentes, fluidos hidráulicos, aceites lubricantes y de corte, y similares. Por el contrario, la principal aplicación abierta de PCB fue en papel de copia sin carbón ("NCR"), que incluso en la actualidad da como resultado la contaminación del papel.
Otras aplicaciones abiertas fueron como plastificantes en pinturas y cementos, aditivos estabilizadores en recubrimientos de PVC flexible de cables eléctricos y componentes electrónicos, extensores de pesticidas, retardantes de llama reactivos y selladores para calafateo, adhesivos, acabados de pisos de madera, como Fabulon y otros productos de Halowax en los EE. UU., agentes antipolvo, compuestos impermeabilizantes, agentes de fundición. También se utilizó como plastificante en pinturas y especialmente en "alquitranes de hulla" que se usaban ampliamente para recubrir tanques de agua, puentes y otras piezas de infraestructura.
Las fuentes modernas incluyen pigmentos, que pueden usarse en tintas para productos de papel o plástico. Los PCB también se encuentran todavía en equipos antiguos como condensadores, balastos, máquinas de rayos X y otros desechos electrónicos.
Transporte y transformaciones ambientales
Los PCB han entrado en el medio ambiente tanto por su uso como por su eliminación. El destino ambiental de los PCB es complejo y de escala global.
Agua
Debido a su baja presión de vapor, los PCB se acumulan principalmente en la hidrosfera, a pesar de su hidrofobicidad, en la fracción orgánica del suelo y en los organismos, incluido el cuerpo humano. La hidrosfera es el principal reservorio. El inmenso volumen de agua de los océanos todavía es capaz de disolver una cantidad importante de PCB.
A medida que la presión del agua del océano aumenta con la profundidad, los PCB se vuelven más pesados que el agua y se hunden en las fosas oceánicas más profundas, donde se concentran.
Aire
Se ha detectado un pequeño volumen de PCB en toda la atmósfera terrestre. La atmósfera sirve como ruta principal para el transporte global de PCB, particularmente para aquellos congéneres con uno a cuatro átomos de cloro.
En la atmósfera, los PCB pueden degradarse por los radicales hidroxilo o directamente por la fotólisis de los enlaces carbono-cloro (incluso si se trata de un proceso menos importante).
Las concentraciones atmosféricas de PCB tienden a ser más bajas en las áreas rurales, donde normalmente se encuentran en el rango de picogramos por metro cúbico, más altas en las áreas suburbanas y urbanas, y más altas en los centros de las ciudades, donde pueden alcanzar 1 ng/m3 o más. En Milwaukee, se midió una concentración atmosférica de 1,9 ng/m3, y se estimó que esta fuente por sí sola representaba 120 kg/año de PCB que ingresan al lago Michigan. En 2008, en el interior de algunas casas en el NOSOTROS.
Se pensaba que la volatilización de los PCB en el suelo era la principal fuente de PCB en la atmósfera, pero las investigaciones sugieren que la ventilación del aire interior contaminado con PCB de los edificios es la principal fuente de contaminación de PCB en la atmósfera.
Biosfera
En la biosfera, los PCB pueden ser degradados por el sol, las bacterias o los eucariotas, pero la velocidad de la reacción depende tanto del número como de la disposición de los átomos de cloro en la molécula: menos sustituidos, meta</i Los PCB sustituidos con para o para experimentan una biodegradación más rápida que los congéneres más sustituidos.
En las bacterias, los PCB se pueden declorar a través de la decloración reductora o se pueden oxidar con la enzima dioxigenasa. En eucariotas, los PCB pueden ser oxidados por la enzima citocromo P450.
Al igual que muchas toxinas lipofílicas, los PCB experimentan biomagnificación y bioacumulación principalmente debido al hecho de que se retienen fácilmente dentro de los organismos.
La contaminación por plásticos, específicamente los microplásticos, es un importante contribuyente de PCB en la biosfera y especialmente en los ambientes marinos. Los PCB se concentran en los ambientes marinos porque los sistemas de agua dulce, como los ríos, actúan como un puente para que la contaminación plástica sea transportada desde los ambientes terrestres a los ambientes marinos. Se ha estimado que el 88-95% del plástico marino se exporta al océano por solo 10 ríos principales.
Un organismo puede acumular PCB al consumir otros organismos que previamente hayan ingerido PCB de ambientes terrestres, de agua dulce o marinos. La concentración de PCB dentro de un organismo aumentará a lo largo de su vida; este proceso se llama bioacumulación. Las concentraciones de PCB dentro de un organismo también cambian dependiendo del nivel trófico que ocupen. Cuando un organismo ocupa un nivel trófico alto, como las orcas o los humanos, acumulará más PCB que un organismo que ocupa un nivel trófico bajo, como el fitoplancton. Si mueren suficientes organismos con un nivel trófico debido a la acumulación de toxinas, como los PCB, puede ocurrir una cascada trófica.
Los PCB pueden causar daño a la salud humana o incluso la muerte cuando se comen. Los PCB pueden ser transportados por aves desde fuentes acuáticas a la tierra a través de las heces y los cadáveres.
Metabolismo bioquímico
Resumen
Los PCB se someten a una biotransformación xenobiótica, un mecanismo utilizado para hacer que las toxinas lipofílicas sean más polares y se eliminen más fácilmente del cuerpo. La biotransformación depende del número de átomos de cloro presentes, junto con su posición en los anillos. Las reacciones de fase I ocurren al agregar oxígeno a cualquiera de los anillos de benceno mediante el citocromo P450. El tipo de P450 presente también determina dónde se agregará el oxígeno; Los P450 inducidos por fenobarbital (PB) catalizan la oxigenación a las posiciones meta-para de los PCB, mientras que los P450 inducidos por 3-metilcolantreno (3MC) agregan oxígeno a las posiciones orto-meta. Los PCB que contienen protones orto–meta y meta–para pueden ser metabolizados por cualquiera de las enzimas, lo que los convierte en los más probables salir del organismo. Sin embargo, algunos metabolitos de PCB que contienen protones orto–meta tienen un mayor impedimento estérico del oxígeno, lo que provoca una mayor estabilidad y una mayor posibilidad de acumulación.
Depende de la especie
El metabolismo también depende de la especie de organismo; diferentes organismos tienen enzimas P450 ligeramente diferentes que metabolizan ciertos PCB mejor que otros. Observando el metabolismo de los PCB en el hígado de cuatro especies de tortugas marinas (verde, golfina, caguama y carey), las tortugas verdes y carey tienen tasas de hidroxilación de PCB 52 notablemente más altas que las tortugas golfinas o caguamas. Esto se debe a que las tortugas marinas verde y carey tienen una mayor expresión de proteína similar a P450 2. Esta proteína agrega tres grupos hidroxilo al PCB 52, haciéndolo más polar y soluble en agua. Expresión de proteína similar a P450 3 que se cree que está relacionada con el metabolismo de PCB 77, algo que no se midió en este estudio.
Depende de la temperatura
La temperatura juega un papel clave en la ecología, fisiología y metabolismo de las especies acuáticas. La tasa de metabolismo de los PCB dependía de la temperatura en la perca amarilla (Perca flavescens). En otoño e invierno, solo 11 de los 72 congéneres de PCB introducidos se excretaron y tenían vidas medias de más de 1000 días. Durante la primavera y el verano, cuando la temperatura media diaria del agua estaba por encima de los 20 °C, los PCB persistentes tenían una vida media de 67 días. Los principales procesos de excreción fueron la egestión fecal, la dilución del crecimiento y la pérdida a través de las superficies respiratorias. La tasa de excreción de PCB coincidió con la bioenergética natural de la perca, donde la mayor parte de su consumo, respiración y tasas de crecimiento ocurren durante el final de la primavera y el verano. Dado que la perca realiza más funciones en los meses más cálidos, naturalmente tiene un metabolismo más rápido y tiene menos acumulación de PCB. Sin embargo, múltiples períodos de agua fría mezclados con PCB tóxicos con moléculas de cloro coplanar pueden ser perjudiciales para la salud de las percas.
Sexo dependiente
Los enantiómeros de los compuestos quirales tienen propiedades químicas y físicas similares, pero el cuerpo puede metabolizarlos de manera diferente. Esto se observó en ballenas de Groenlandia (Balaena mysticetus) por dos razones principales: son animales grandes con metabolismos lentos (lo que significa que los PCB se acumulan en el tejido graso) y pocos estudios han medido PCB quirales en cetáceos. Descubrieron que las concentraciones promedio de PCB en la grasa eran aproximadamente cuatro veces más altas que en el hígado; sin embargo, lo más probable es que este resultado dependa de la edad y el sexo. Como las hembras reproductivamente activas transfirieron PCB y otras sustancias venenosas al feto, las concentraciones de PCB en la grasa fueron significativamente más bajas que las de los machos de la misma longitud corporal (menos de 13 metros).
Efectos sobre la salud
La toxicidad de los PCB varía considerablemente entre los congéneres. Los PCB coplanares, conocidos como PCB no orto porque no están sustituidos en las posiciones del anillo orto a (junto a) el otro anillo (como los PCB 77, 126 y 169), tienden a tener dioxina. tienen propiedades similares y generalmente se encuentran entre los congéneres más tóxicos. Debido a que los PCB casi siempre se encuentran en mezclas complejas, se ha desarrollado el concepto de factores de equivalencia tóxica (FET) para facilitar la evaluación y regulación de riesgos, donde a los congéneres de BPC más tóxicos se les asignan valores FET más altos en una escala de 0 a 1. Uno de los A los compuestos más tóxicos conocidos, a la 2,3,7,8-tetraclorodibenzo[p]dioxina, una PCDD, se le asigna un TEF de 1. En junio de 2020, State Impact of Pennsylvania declaró que "En 1979, la EPA prohibió la uso de PCB, pero todavía existen en algunos productos fabricados antes de 1979. Persisten en el medio ambiente porque se unen a sedimentos y suelos. La alta exposición a los PCB puede causar defectos de nacimiento, retrasos en el desarrollo y cambios en el hígado."
Exposición y excreción
En general, las personas están expuestas a los PCB de manera abrumadora a través de los alimentos, mucho menos al respirar aire contaminado y menos a través del contacto con la piel. Una vez expuestos, algunos PCB pueden convertirse en otras sustancias químicas dentro del cuerpo. Estos productos químicos o los PCB inalterados se pueden excretar en las heces o pueden permanecer en el cuerpo de una persona durante años, con vidas medias estimadas entre 10 y 15 años. Los PCB se acumulan en la grasa corporal y la grasa de la leche. Los PCB biomagnifican la red alimentaria y están presentes en peces y aves acuáticas de acuíferos contaminados. Los bebés humanos están expuestos a los PCB a través de la leche materna o por exposición intrauterina a través de la transferencia transplacentaria de PCB y se encuentran en la parte superior de la cadena alimentaria.
Los trabajadores que reciclan equipos viejos en la industria del reciclaje de productos electrónicos también pueden estar expuestos a los PCB.
Signos y síntomas
Humanos
Los efectos en la salud observados con mayor frecuencia en personas expuestas a niveles extremadamente altos de PCB son afecciones de la piel, como cloracné y erupciones cutáneas, pero se sabía que estos eran síntomas de intoxicación sistémica aguda desde 1922. Estudios en trabajadores expuestos a PCB han mostrado cambios en la sangre y la orina que pueden indicar daño hepático. En Japón, en 1968, se usaron 280 kg de aceite de salvado de arroz contaminado con PCB como alimento para pollos, lo que provocó una intoxicación masiva, conocida como enfermedad de Yushō, en más de 1800 personas. Los síntomas comunes incluyeron lesiones dérmicas y oculares, ciclos menstruales irregulares y respuestas inmunológicas disminuidas. Otros síntomas incluyeron fatiga, dolores de cabeza, tos y llagas inusuales en la piel. Además, en los niños, hubo informes de desarrollo cognitivo deficiente. Las mujeres expuestas a los PCB antes o durante el embarazo pueden dar a luz niños con capacidad cognitiva reducida, compromiso inmunológico y problemas de control motor.
Existe evidencia de que las personas que hacen dieta intensiva que han estado expuestas a PCB tienen un riesgo elevado de complicaciones de salud. Los PCB almacenados en el tejido adiposo se movilizan hacia la sangre cuando las personas comienzan a hacer una dieta intensiva.
Los PCB han mostrado efectos tóxicos y mutagénicos al interferir con las hormonas del cuerpo. Se ha demostrado que los PCB, dependiendo del congénere específico, inhiben e imitan el estradiol, la principal hormona sexual en las mujeres. La imitación del compuesto de estrógeno puede alimentar a las células de cáncer de mama dependientes de estrógeno y posiblemente causar otros tipos de cáncer, como el uterino o el cervical. La inhibición del estradiol puede provocar problemas de desarrollo graves tanto para hombres como para mujeres, incluidos problemas de desarrollo sexual, esquelético y mental. En un estudio transversal, se encontró que los PCB se asociaron negativamente con los niveles de testosterona en los adolescentes varones.
Se ha demostrado que los niveles altos de PCB en adultos dan como resultado niveles reducidos de la hormona tiroidea triyodotironina, que afecta a casi todos los procesos fisiológicos del cuerpo, incluidos el crecimiento y el desarrollo, el metabolismo, la temperatura corporal y la frecuencia cardíaca. También resultó en una reducción de la inmunidad y un aumento de los trastornos de la tiroides.
Animales
Los animales que comen alimentos contaminados con PCB, incluso por períodos breves, sufren daño hepático y pueden morir. En 1968, en Japón, 400 000 aves murieron después de comer alimento para aves que estaba contaminado con PCB. Los animales que ingieren cantidades más pequeñas de PCB en los alimentos durante varias semanas o meses desarrollan diversos efectos en la salud, incluida la anemia; afecciones de la piel parecidas al acné (cloracné); lesiones en el hígado, el estómago y la glándula tiroides (incluido el hepatocarcinoma) y la apoptosis de los timocitos. Otros efectos de los PCB en animales incluyen cambios en el sistema inmunitario, alteraciones del comportamiento y problemas de reproducción. Se sabe que los PCB que tienen una actividad similar a la de las dioxinas causan una variedad de efectos teratogénicos en los animales. La exposición a los PCB causa pérdida de audición y síntomas similares al hipotiroidismo en ratas.
Cáncer
En 2013, la Agencia Internacional para la Investigación del Cáncer (IARC) clasificó los PCB similares a las dioxinas como carcinógenos humanos. Según la EPA de EE. UU., se ha demostrado que los PCB causan cáncer en animales y la evidencia respalda un efecto cancerígeno en humanos. Según la EPA, los estudios han encontrado aumentos en el melanoma maligno y cánceres de hígado raros en los trabajadores de PCB.
En 2013, la IARC determinó que la evidencia de que los PCB causan linfoma no Hodgkin es "limitada" y "no consistente". Por el contrario, previamente se había aceptado una asociación entre niveles sanguíneos elevados de PCB y linfoma no Hodgkin. Los PCB pueden desempeñar un papel en el desarrollo de cánceres del sistema inmunitario porque algunas pruebas en animales de laboratorio sometidos a dosis muy altas de PCB han mostrado efectos en los animales. sistema inmunitario, y algunos estudios de poblaciones humanas han informado una asociación entre los niveles ambientales de PCB y la respuesta inmunitaria.
Demandas relacionadas con efectos en la salud
A principios de la década de 1990, Monsanto enfrentó varias demandas por los daños causados por los PCB por parte de los trabajadores de empresas como Westinghouse, que compraban PCB a Monsanto y los usaban para fabricar equipos eléctricos. Monsanto y sus clientes, como Westinghouse y GE, también enfrentaron litigios de terceros, como trabajadores de chatarrerías que compraron equipos eléctricos usados y los desarmaron para recuperar metales valiosos. Monsanto resolvió algunos de estos casos y ganó los demás, con el argumento de que les había dicho claramente a sus clientes que los PCB eran sustancias químicas peligrosas y que era necesario implementar procedimientos de protección.
En 2003, Monsanto y Solutia Inc., una empresa derivada de Monsanto, llegaron a un acuerdo de $700 millones con los residentes de West Anniston, Alabama, que se habían visto afectados por la fabricación y el vertido de PCB. En un juicio que duró seis semanas, el jurado determinó que "Monsanto se había comportado de manera escandalosa y responsabilizó a las corporaciones y a sus sucesores corporativos por los seis cargos que consideró, incluida la negligencia, las molestias, el desenfreno y la supresión de la verdad". "
En 2014, el Tribunal Superior de Los Ángeles determinó que Monsanto no era responsable de los cánceres que supuestamente se debían a los PCB que impregnaban el suministro de alimentos de tres demandantes que habían desarrollado linfoma no Hodgkin. Después de un juicio de cuatro semanas, el jurado encontró que la producción y venta de PCB de Monsanto entre 1935 y 1977 no fueron causas importantes del cáncer.
En 2015, las ciudades de Spokane, San Diego y San José iniciaron juicios contra Monsanto para recuperar los costos de limpieza de los sitios contaminados con PCB, alegando que Monsanto continuó vendiendo PCB sin las advertencias adecuadas después de conocer su toxicidad. Monsanto emitió un comunicado de prensa sobre el caso de San Diego, afirmando que el uso indebido o la eliminación por parte de terceros de un producto vendido legalmente no era responsabilidad de la empresa.
En julio de 2015, un tribunal del condado de St Louis en Missouri determinó que Monsanto, Solutia, Pharmacia y Pfizer no eran responsables de una serie de muertes y lesiones causadas por los PCB fabricados por Monsanto Chemical Company hasta 1977. El juicio duró casi un mes. y el jurado se tomó un día de deliberaciones para emitir un veredicto contra los demandantes de todo Estados Unidos. Casos similares están en curso. 'La evidencia simplemente no respalda la afirmación de que el uso histórico de productos de PCB fue la causa de que los demandantes' daña Confiamos en que el jurado concluirá, como lo han hecho otros dos jurados en casos similares, que la ex Monsanto Company no es responsable de las supuestas lesiones," dijo un comunicado de Monsanto.
En mayo de 2016, un jurado del estado de Missouri ordenó a Monsanto que pagara 46,5 millones de dólares a tres demandantes cuya exposición a PCB causó linfoma no Hodgkin.
En diciembre de 2016, el estado de Washington presentó una demanda en el condado de King. El estado buscó daños y costos de limpieza relacionados con los PCB. En marzo de 2018, el fiscal general de Ohio, Mike DeWine, también presentó una demanda contra Monsanto por los problemas de salud que plantean los PCB.
El 21 de noviembre de 2019, un juez federal rechazó una oferta de Monsanto para desestimar una demanda presentada por el condado de Los Ángeles en la que se pedía a la empresa que limpiara los PCB causantes de cáncer de las vías fluviales y las tuberías de alcantarillado pluvial del condado de Los Ángeles. La demanda exige que Monsanto pague por la limpieza de PCB de docenas de vías fluviales, incluidos el río LA, el río San Gabriel y la cuenca hidrográfica Domínguez.
En junio de 2020, Bayer acordó pagar 650 millones de dólares para resolver demandas locales relacionadas con la contaminación de aguas públicas por parte de Monsanto en varias áreas de los Estados Unidos con PCB.
Historia
En 1865, el primer "tipo PCB" Se descubrió una sustancia química y se descubrió que era un subproducto del alquitrán de hulla. Años después, en 1876, el químico alemán Oscar Döbner (Doebner) sintetizó el primer PCB en un laboratorio. Desde entonces, se liberaron grandes cantidades de PCB en el medio ambiente, hasta el punto de que incluso hay cantidades mensurables de PCB en las plumas de las aves que actualmente se conservan en los museos antes de que la producción de PCB alcanzara su punto máximo.
En 1935, Monsanto Chemical Company (ahora Solutia Inc) se hizo cargo de la producción comercial de PCB de Swann Chemical Company, que había comenzado en 1929. Los PCB, originalmente denominados "difenilos clorados", se producían comercialmente como mezclas de isómeros en diferentes grados de cloración. La industria eléctrica utilizó PCB como reemplazo no inflamable del aceite mineral para enfriar y aislar transformadores y capacitores industriales. Los PCB también se usaban comúnmente como estabilizadores térmicos en cables y componentes electrónicos para mejorar la resistencia al calor y al fuego del PVC.
En la década de 1930, se reconoció la toxicidad asociada con los PCB y otros hidrocarburos clorados, incluidos los naftalenos policlorados, debido a una variedad de incidentes industriales. Entre 1936 y 1937, se publicaron varios casos médicos y documentos sobre el posible vínculo entre los PCB y sus efectos perjudiciales para la salud. En 1936, un funcionario del Servicio de Salud Pública de EE. UU. describió a la esposa y al hijo de un trabajador de Monsanto Industrial Chemical Company que presentaba puntos negros y pústulas en la piel. El funcionario atribuyó estos síntomas al contacto con la ropa del trabajador luego de que éste regresaba de trabajar. En 1937, se organizó una conferencia sobre los peligros en la Escuela de Salud Pública de Harvard, y antes de 1940 se publicaron varias publicaciones que hacían referencia a la toxicidad de varios hidrocarburos clorados.
En 1947, Robert Brown les recordó a los químicos que los arocloros eran "objetivamente tóxicos": "Por lo tanto, la concentración máxima permisible para un ciclo de 8 horas. día es de 1 mg. por m3 [1,0 mg/m3] de aire. También producen una grave y desfigurante dermatitis".
En 1954, Kanegafuchi Chemical Co. Ltd. (Kaneka Corporation) produjo por primera vez PCB y continuó hasta 1972.
A lo largo de la década de 1960, Monsanto Chemical Company sabía cada vez más sobre los PCB' efectos nocivos en los seres humanos y el medio ambiente, según documentos internos filtrados publicados en 2002, sin embargo, la fabricación y el uso de PCB continuaron con pocas restricciones hasta la década de 1970.
En 1966, el químico sueco Sören Jensen determinó que los PCB eran un contaminante ambiental. Jensen, según un artículo de 1994 en Sierra, nombró a los productos químicos PCB, que anteriormente se llamaban simplemente "fenoles" o referido por varios nombres comerciales, tales como Aroclor, Kanechlor, Pyrenol, Chlorinol y otros. En 1972, existían plantas de producción de PCB en Austria, Alemania Occidental, Francia, Reino Unido, Italia, Japón, España, la URSS y Estados Unidos.
A principios de la década de 1970, Ward B. Stone, del Departamento de Conservación Ambiental del Estado de Nueva York (NYSDEC), publicó por primera vez sus hallazgos de que los PCB se filtraban de los transformadores y habían contaminado el suelo en la parte inferior de los postes de servicios públicos.
Ha habido denuncias de que Industrial Bio-Test Laboratories falsificó datos en pruebas relacionadas con PCB. En 2003, Monsanto y Solutia Inc., una escisión corporativa de Monsanto, llegaron a un acuerdo de 700 millones de dólares estadounidenses con los residentes de West Anniston, Alabama, que se habían visto afectados por la fabricación y el vertido de PCB. En un juicio que duró seis semanas, el jurado determinó que “Monsanto se había comportado de manera escandalosa y responsabilizó a las corporaciones y a sus sucesores corporativos por los seis cargos que consideró, incluida la negligencia, las molestias, el desenfreno y la supresión de la verdad”. "
Los productos existentes que contienen PCB que son "usos totalmente cerrados" como fluidos aislantes en transformadores y capacitores, fluidos para bombas de vacío y fluidos hidráulicos, pueden permanecer en uso en los EE. UU. Las preocupaciones públicas, legales y científicas sobre los PCB surgieron de investigaciones que indicaban que probablemente son carcinógenos que tienen el potencial de impactar negativamente en el medio ambiente y, por lo tanto, no son deseables como productos comerciales. A pesar de la investigación activa que abarca cinco décadas, las amplias acciones regulatorias y una prohibición efectiva de su producción desde la década de 1970, los PCB aún persisten en el medio ambiente y siguen siendo un foco de atención.
Contaminación por PCB
Bélgica
En 1999, se produjo el asunto de las dioxinas cuando se añadieron 50 kg de aceites para transformadores con PCB a una reserva de grasa reciclada utilizada para la producción de 500 toneladas de pienso para animales, lo que finalmente afectó a unas 2500 granjas en varios países. El nombre Asunto de las dioxinas se acuñó a partir de un diagnóstico erróneo temprano de las dioxinas como los principales contaminantes, cuando en realidad resultaron ser una parte relativamente pequeña de la contaminación causada por las reacciones térmicas de los PCB. El patrón de congéneres de PCB sugirió que la contaminación provenía de una mezcla de Aroclor 1260 y 1254. Más de 9 millones de pollos y 60 000 cerdos fueron sacrificados debido a la contaminación. Se ha debatido el alcance de los efectos sobre la salud humana, en parte debido al uso de diferentes métodos de evaluación de riesgos. Un grupo predijo mayores tasas de cáncer y mayores tasas de problemas neurológicos en aquellos expuestos como recién nacidos. Un segundo estudio sugirió que los efectos cancerígenos eran poco probables y que el riesgo principal estaría asociado con los efectos en el desarrollo debido a la exposición en el embarazo y los recién nacidos. Dos empresarios que a sabiendas vendieron el ingrediente alimentario contaminado recibieron sentencias suspendidas de dos años por su papel en la crisis.
Italia
La empresa italiana Caffaro, ubicada en Brescia, se especializó en la producción de PCB de 1938 a 1984, luego de la adquisición de los derechos exclusivos para usar la patente en Italia de Monsanto. La contaminación resultante de esta fábrica y el caso de Anniston, en EE. UU., son los casos más grandes conocidos en el mundo de contaminación de PCB en agua y suelo, en términos de cantidad de sustancia tóxica dispersada, tamaño del área contaminada, número de personas involucradas y duración de la producción.
Los valores informados por la autoridad sanitaria local (ASL) de Brescia desde 1999 son 5000 veces superiores a los límites establecidos por el Decreto Ministerial 471/1999 (niveles para áreas residenciales, 0,001 mg/kg). Como resultado de esta y otras investigaciones, en junio de 2001, se presentó una denuncia de desastre ambiental ante el Ministerio Público de Brescia. La investigación sobre la población adulta de Brescia mostró que los residentes de algunas áreas urbanas, los ex trabajadores de la planta y los consumidores de alimentos contaminados, tienen niveles de PCB en sus cuerpos que en muchos casos son 10 a 20 veces más altos que los valores de referencia en poblaciones generales comparables.. Los PCB entraron en el suministro de alimentos humanos a través de animales que pastaban en pastizales contaminados cerca de la fábrica, especialmente en la ternera local que consumían principalmente los granjeros. familias La población expuesta mostró un riesgo elevado de linfoma no Hodgkin, pero no de otros cánceres específicos.
Japón
En 1968, una mezcla de dioxinas y PCB se introdujo en el aceite de salvado de arroz producido en el norte de Kyushu. El aceite de cocina contaminado enfermó a más de 1.860 personas. Los síntomas se llamaron enfermedad de Yusho.
En Okinawa, en 1987 se informaron altos niveles de contaminación con PCB en el suelo de la base aérea de Kadena en miles de partes por millón, algunos de los niveles más altos encontrados en cualquier sitio de contaminación en el mundo.
República de Irlanda
En diciembre de 2008, varias fuentes de noticias irlandesas informaron que las pruebas habían revelado resultados "extremadamente altos" niveles de dioxinas, por equivalente tóxico, en productos porcinos, que oscilan entre 80 y 200 veces el límite superior de seguridad de la UE de 1,5 pg EQT-OMSDFP/μg, es decir, 0,12 a 0,3 partes por billón.
Brendan Smith, Ministro de Agricultura, Pesca y Alimentación, afirmó que la contaminación de la carne de cerdo fue causada por alimentos contaminados con PCB que se usaron en 9 de las 400 granjas porcinas de Irlanda, y que solo un proveedor de alimentos estuvo involucrado. Smith agregó que 38 granjas de carne también usaban el mismo alimento contaminado, pero esas granjas se aislaron rápidamente y ninguna carne contaminada entró en la cadena alimentaria. Si bien la contaminación se limitó a solo 9 granjas porcinas, el gobierno irlandés solicitó la retirada y eliminación inmediatas de todos los productos que contienen carne de cerdo producidos en Irlanda y comprados desde el 1 de septiembre de 2008. Esta solicitud de retirada de productos porcinos se confirmó en un comunicado de prensa. por la Autoridad de Seguridad Alimentaria de Irlanda el 6 de diciembre.
Se cree que el incidente se debió a la contaminación del fueloil utilizado en un quemador de secado en un único procesador de alimentación con PCB. La combustión resultante produjo una mezcla altamente tóxica de PCB, dioxinas y furanos, que se incluyó en el alimento producido y posteriormente se alimentó a un gran número de cerdos.
Kenia
En Kenia, se informaron varios casos en la década de 2010 de ladrones que vendían aceite de transformador, robado de transformadores eléctricos, a los operadores de puestos de comida al borde de la carretera para usarlo en frituras. Cuando se usa para freír, se informa que el aceite de transformador dura mucho más que el aceite de cocina común. La desventaja de este mal uso del aceite del transformador es la amenaza para la salud de los consumidores, debido a la presencia de PCB.
Eslovaquia
La planta química Chemko en Strážske (este de Eslovaquia) fue un importante productor de bifenilos policlorados para el antiguo bloque comunista (Comecon) hasta 1984. Chemko contaminó gran parte del este de Eslovaquia, especialmente los sedimentos del río Laborec y el embalse Zemplínska šírava.
Eslovenia
Entre 1962 y 1983, la empresa Iskra Kondenzatorji de Semič (Carniola Blanca, sureste de Eslovenia) fabricó condensadores con PCB. Debido a las aguas residuales y los productos de desecho desechados incorrectamente, el área (incluidos los ríos Krupa y Lahinja) quedó altamente contaminada con PCB. La contaminación se descubrió en 1983, cuando el río Krupa estaba destinado a convertirse en una fuente de suministro de agua. El área fue sanitizada entonces, pero el suelo y el agua todavía están muy contaminados. Se encontraron rastros de PCB en los alimentos (huevos, leche de vaca, nueces) y Krupa sigue siendo el río más contaminado con PCB del mundo.
España y Portugal
Varias especies de cetáceos tienen concentraciones medias muy altas de PCB en la grasa que probablemente provoquen una disminución de la población y supriman la recuperación de la población. Se descubrió que los delfines listados, los delfines nariz de botella y las orcas tenían niveles medios que excedían notablemente todos los umbrales de toxicidad de PCB de mamíferos marinos conocidos. El Mar Mediterráneo occidental y el suroeste de la Península Ibérica fueron identificados como "puntos críticos".
Reino Unido
Monsanto fabricó PCB en su planta química de Newport, Gales del Sur, hasta mediados o finales de la década de 1970. Durante este período, los desechos, incluidos los PCB, del sitio de Newport se vertieron en una cantera en desuso cerca de Groes-faen, al oeste de Cardiff, y en el vertedero de Penhros, desde donde continúan siendo liberados en las descargas de aguas residuales.
Estados Unidos
Monsanto era la única empresa que fabricaba PCB en EE. UU. Su producción se detuvo por completo en 1977. (Kimbrough, 1987, 1995) El 25 de noviembre de 2020, el juez de distrito de los EE. UU. Fernando M. Olguin rechazó un acuerdo propuesto de $650 millones de Bayer, la compañía que adquirió Monsanto en 2018, y permitió que empresas relacionadas con Monsanto juicios relacionados con PCB para proceder.
Alabama
Los PCB que se originaron en Monsanto Chemical Company en Anniston, Alabama, se arrojaron en Snow Creek, que luego se extendió a Choccolocco Creek y luego a Logan Martin Lake. A principios de la década de 2000, los propietarios de tierras locales resolvieron demandas colectivas, incluidas las del lago Logan Martin y el embalse Lay (aguas abajo en el río Coosa), por la contaminación con PCB. Donald Stewart, exsenador de Alabama, se enteró por primera vez de las preocupaciones de cientos de residentes del oeste de Anniston después de representar a una iglesia a la que Monsanto se había acercado para vender su propiedad. Stewart pasó a ser el abogado pionero y principal en el primero y en la mayoría de los casos contra Monsanto y se centró en los residentes del área inmediata que se sabe que están más contaminados. Más tarde, otros abogados se unieron para presentar demandas por quienes se encontraban fuera del área inmediata principal alrededor de la planta; uno de ellos fue el difunto Johnnie Cochran.
En 2007, los niveles más altos de contaminación permanecieron concentrados en los arroyos Snow y Choccolocco. Las concentraciones en el pescado han disminuido y continúan disminuyendo con el tiempo; Sin embargo, la perturbación de los sedimentos puede resuspender los PCB del sedimento hacia la columna de agua y la red alimentaria.
Connecticut
En New Haven, la Estación Inglesa fuera de servicio tiene una alta concentración de contaminación por PCB debido a los productos químicos utilizados en el funcionamiento de la planta. Esto, junto con la contaminación por asbesto, ha hecho que la limpieza y demolición del sitio abandonado sea extremadamente difícil. La contaminación con PCB se ha extendido al suelo y al río, donde los lugareños a veces pescan sin darse cuenta del peligro.
Grandes Lagos
En 1976, los ambientalistas encontraron PCB en el lodo del puerto de Waukegan, en el extremo suroeste del lago Michigan. Pudieron rastrear el origen de los PCB hasta Outboard Marine Corporation, que producía motores para embarcaciones junto al puerto. En 1982, la corte ordenó a Outboard Marine Corporation que publicara datos cuantitativos referentes a sus desechos de PCB liberados. Los datos indicaban que desde 1954 se liberaron 100.000 toneladas de PCB al medio ambiente, y que los lodos contenían PCB en concentraciones de hasta el 50%.
En 1989, durante la construcción cerca del puente Zilwaukee, los trabajadores descubrieron un vertedero desconocido que contenía desechos contaminados con PCB que requirió $100,000 para limpiar.
Gran parte del área de los Grandes Lagos todavía estaba muy contaminada con PCB en 1988, a pesar del extenso trabajo de remediación.
Indiana
Desde finales de la década de 1950 hasta 1977, Westinghouse Electric utilizó PCB en la fabricación de condensadores en su planta de Bloomington, Indiana. Los capacitores rechazados fueron transportados y arrojados en vertederos y vertederos de recuperación del área, incluidos el basurero de Bennett, el vertedero de Neal y el vertedero de Lemon Lane. Los trabajadores también arrojaron aceite de PCB por los desagües de la fábrica, lo que contaminó la planta de tratamiento de aguas residuales de la ciudad. La ciudad de Bloomington regaló el lodo a agricultores y jardineros del área, creando entre 200 y 2000 sitios, que siguen sin abordarse.
Se estimó que se tiraron más de 2 millones de libras de PCB en los condados de Monroe y Owen. Aunque las autoridades federales y estatales han estado trabajando en los sitios' remediación ambiental, muchas áreas permanecen contaminadas. Se han planteado inquietudes con respecto a la eliminación de PCB de la topografía de piedra caliza kárstica y con respecto a las posibles opciones de eliminación. Hasta la fecha, el caso del sitio del Superfondo de PCB de Westinghouse Bloomington no tiene una Investigación Remediadora/Estudio de Factibilidad (RI/FS) y un Registro de Decisión (ROD), aunque Westinghouse firmó un Decreto de Consentimiento del Departamento de Justicia de EE. UU. en 1985. El decreto de consentimiento de 1985 requería Westinghouse para construir un incinerador que quemaría materiales contaminados con PCB. Sin embargo, debido a la oposición pública al incinerador, el estado de Indiana aprobó una serie de leyes que retrasaron y bloquearon su construcción. Las partes del decreto de consentimiento comenzaron a explorar remedios alternativos en 1994 para seis de los principales sitios contaminados con PCB en el decreto de consentimiento. Cientos de sitios siguen sin abordarse a partir de 2014. El condado de Monroe nunca estará libre de PCB, como se señaló en un programa de la Universidad de Indiana de 2014 sobre la contaminación local.
El 15 de febrero de 2008, el condado de Monroe aprobó un plan para limpiar los tres sitios contaminados restantes en la ciudad de Bloomington, a un costo de $9,6 millones para CBS Corp., el sucesor de Westinghouse. En 1999, Viacom compró CBS, por lo que actualmente es la parte responsable de los sitios de PCB.
Massachusetts
Pittsfield, en el oeste de Massachusetts, albergaba las divisiones de transformadores, condensadores y equipos de generación eléctrica de General Electric (GE). La división de generación eléctrica construyó y reparó equipos que se usaban para alimentar la red eléctrica de todo el país. El aceite contaminado con PCB migraba rutinariamente desde la planta industrial de GE de 254 acres (1,03 km2) ubicada en el mismo centro de la ciudad al agua subterránea circundante, cerca de Silver Lake, y al Housatonic River, que fluye a través de Massachusetts, Connecticut y hasta Long Island Sound. El material sólido que contiene PCB se usó ampliamente como relleno, incluidos los meandros del río Housatonic. Los peces y las aves acuáticas que viven en el río y sus alrededores contienen niveles significativos de PCB y no son seguros para comer. La EPA designó la planta de Pittsfield y varias millas del río como un sitio Superfund en 1997 y ordenó a GE que remediara el sitio. La EPA y GE comenzaron una limpieza del área en 1999.
El puerto de New Bedford, que figura en la lista Superfund, contenía algunas de las concentraciones más altas de PCB en sedimentos del medio ambiente marino. La limpieza del área comenzó en 1994 y se completó en su mayoría a partir de 2020.
Las investigaciones sobre vertederos históricos en el vecindario de Bliss Corner han revelado la existencia de PCB, entre otros materiales peligrosos, enterrados en el suelo y los materiales de desecho.
Misuri
En 1982, Martha C. Rose Chemical Inc. comenzó a procesar y desechar materiales contaminados con PCB en Holden, Missouri, una pequeña comunidad rural a unas 40 millas (64 km) al este de Kansas City. Desde 1982 hasta 1986, casi 750 empresas, incluidas General Motors Corp., Commonwealth Edison, Illinois Power Co. y West Texas Utilities, enviaron millones de libras de materiales contaminados con PCB a Holden para su eliminación. En cambio, según los fiscales, la empresa comenzó a almacenar los materiales contaminados mientras falsificaba sus informes a la EPA para demostrar que habían sido retirados. Después de que los investigadores se enteraron del engaño, Rose Chemical cerró y se declaró en bancarrota. El sitio se había convertido en el sitio de desechos más grande del país para el químico PCB. En los cuatro años que la empresa estuvo operativa, la EPA la inspeccionó cuatro veces y evaluó $206,000 en multas, pero logró recaudar solo $50,000.
Después de que la planta cerró, la agencia ambiental estatal encontró contaminación con PCB en los arroyos cercanos a la planta y en los lodos del tratamiento de aguas residuales de la ciudad. Se tuvo que limpiar un almacén de 100,000 pies cuadrados y cantidades desconocidas de tierra y agua contaminadas alrededor del sitio. La mayor parte de los escombros de la superficie, incluidos cerca de 13 millones de libras de equipo contaminado, carcasas y tanques de aceite contaminado, tuvieron que ser removidos. Walter C. Carolan, propietario de Rose Chemical, y otras cinco personas se declararon culpables en 1989 de cometer fraude o falsificar documentos. Carolan y otros dos ejecutivos cumplieron sentencias de menos de 18 meses; los demás recibieron multas y fueron puestos en libertad condicional. Los costos de limpieza en el sitio se estiman en $ 35 millones.
Nueva York
La contaminación del río Hudson se debe en gran medida al vertido de PCB por parte de General Electric entre 1947 y 1977. GE vertió aproximadamente 1,3 millones de libras de PCB en el río Hudson durante estos años. Los PCB procedían de las dos plantas de fabricación de condensadores de la empresa en Hudson Falls y Fort Edward, Nueva York. Esta contaminación causó una variedad de efectos nocivos para la vida silvestre y las personas que comen pescado del río o beben el agua. En 1984, la EPA declaró un tramo de 200 millas (320 km) del río, desde Hudson Falls hasta la ciudad de Nueva York, como un sitio Superfund que requería limpieza. Las amplias acciones de remediación en el río comenzaron en la década de 1970 con la implementación de permisos de descarga de aguas residuales y el consiguiente control o reducción de las descargas de aguas residuales y operaciones de eliminación de sedimentos, que han continuado hasta el siglo XXI.
Love Canal es un vecindario en Niagara Falls, Nueva York, que estaba muy contaminado con desechos tóxicos, incluidos los PCB. Dieciocho Mile Creek en Lockport, Nueva York, es un sitio Superfund de la EPA para la contaminación con PCB.
La contaminación por PCB en el edificio de oficinas estatales en Binghamton fue responsable de lo que ahora se considera el primer desastre ambiental en interiores en los Estados Unidos. En 1981, la explosión de un transformador en el sótano arrojó PCB por todo el edificio de 18 pisos. La contaminación fue tan grave que los esfuerzos de limpieza mantuvieron cerrado el edificio durante 13 años.
Carolina del Norte
Uno de los mayores derrames deliberados de PCB en la historia de los Estados Unidos ocurrió en el verano de 1978, cuando Ward PCB Transformer Company roció ilegalmente 31 000 galones (117 m^3) de aceite contaminado con PCB en 3 pies (0,91 m) franjas a lo largo de los bordes de las carreteras de unas 240 millas (390 km) de los arcenes de las carreteras de Carolina del Norte en 14 condados y en la base militar de Fort Bragg. El crimen, conocido como 'los vertidos de medianoche', ocurrió durante casi 2 semanas, cuando los conductores de un camión cisterna pintado de negro conducían por un lado de las carreteras rurales de Piedmont rociando desechos cargados de PCB y luego subían por el otro lado. la noche siguiente.
Bajo el gobernador James B. Hunt, Jr., los funcionarios estatales erigieron grandes carteles amarillos de advertencia a lo largo de las carreteras contaminadas que decían: "PRECAUCIÓN: Derrames químicos de PCB a lo largo de los arcenes de las carreteras". Se cree que el vertido ilegal fue motivado por la aprobación de la Ley de Control de Sustancias Tóxicas (TSCA), que entró en vigencia el 2 de agosto de 1978 y aumentó el costo de la eliminación de desechos químicos.
Dentro de un par de semanas del crimen, Robert Burns y sus hijos, Timothy y Randall, fueron arrestados por arrojar los PCB a los costados de las carreteras. Burns era socio comercial de Robert "Buck" Ward, Jr., de Ward PCB Transformer Company, en Raleigh. Burns e hijos se declararon culpables de cargos penales estatales y federales; Burns recibió una sentencia de prisión de tres a cinco años. Ward fue absuelto de los cargos estatales en el vertido, pero fue sentenciado a 18 meses de prisión por violación de TSCA.
La limpieza y eliminación de los PCB al costado de la carretera generó controversia, ya que los residentes locales se opusieron firmemente en 1982 al plan del gobernador de recoger los PCB al costado de la carretera y enterrarlos en un vertedero en la zona rural del condado de Warren. En octubre de 2013, a pedido del Departamento de Salud y Control Ambiental de Carolina del Sur (SCDHEC), la ciudad de Charlotte, Carolina del Norte, decidió dejar de aplicar lodos de depuradora a la tierra mientras las autoridades investigaban la fuente de contaminación con PCB. En febrero de 2014, la ciudad de Charlotte admitió que los PCB también ingresaron a sus centros de tratamiento de aguas residuales.
Después de que el SCDHEC de 2013 emitiera regulaciones de emergencia, la ciudad de Charlotte descubrió altos niveles de PCB que ingresaban a sus plantas de tratamiento de aguas residuales, donde las aguas residuales se convierten en lodos de aguas residuales. La ciudad al principio negó que tuviera un problema, luego admitió un "evento" ocurrió en febrero de 2014, y en abril que el problema había ocurrido mucho antes. La ciudad declaró que su primera prueba con un método de prueba recientemente modificado reveló niveles muy altos de PCB en su fertilizante de campo de lodos de depuradora. Debido al uso generalizado del lodo contaminado, SCDHEC posteriormente emitió avisos de peces con PCB para casi todos los arroyos y ríos que bordean los campos agrícolas que se habían aplicado con desechos de la ciudad.
Ohio
El grupo de cáncer de Clyde (también conocido como grupo de cáncer del condado de Sandusky) es un grupo de cáncer infantil que ha afectado a muchas familias en Clyde, Ohio, y sus alrededores. Se encontraron PCB en el suelo de un parque público dentro del área del grupo de cáncer.
En Akron, Ohio, el suelo estaba contaminado y emanaciones nocivas cargadas de PCB habían sido emitidas al aire por una operación de deconstrucción de transformadores eléctricos desde la década de 1930 hasta la década de 1960.
Carolina del Sur
Desde 1955 hasta 1977, la planta de Sangamo Weston en Pickens, Carolina del Sur, usó PCB para fabricar condensadores y vertió 400 000 libras de aguas residuales contaminadas con PCB en Twelve Mile Creek. En 1990, la EPA declaró que el sitio de 228 acres (0,92 km2) de la planta de condensadores, sus vertederos y la cuenca contaminada, que se extiende casi 1000 acres (4,0 km2) aguas abajo del lago Hartwell como un sitio Superfund. Se van a eliminar dos represas en Twelve Mile Creek y el 22 de febrero de 2011 comenzó a desmantelarse la primera de las dos represas. Parte del sedimento contaminado se retira del sitio y se transporta, mientras que otro sedimento se bombea a una serie de estanques de sedimentación.
En 2013, los reguladores ambientales estatales emitieron una rara orden de emergencia, prohibiendo que todos los lodos de depuradora se aplicaran al suelo o se depositaran en vertederos, ya que contenían niveles muy altos de PCB. El problema no se descubrió hasta que miles de acres de tierras agrícolas en el estado fueron contaminados por el lodo peligroso. Se inició una investigación penal para determinar al autor de este crimen.
Washington
A partir de 2015, varios cuerpos de agua en el estado de Washington estaban contaminados con PCB, incluidos el río Columbia, el río Duwamish, el lago Green, el lago Washington, el río Okanogan, Puget Sound, el río Spokane, el río Walla Walla River, el río Wenatchee y el río Yakima. Un estudio del estado de Washington publicado en 2011 encontró que las dos fuentes más grandes de flujo de PCB hacia el río Spokane eran las aguas pluviales de la ciudad de Spokane (44 %) y las descargas municipales e industriales (20 %).
Los PCB ingresaron al medio ambiente a través de la pintura, los fluidos hidráulicos, los selladores, las tintas y se han encontrado en los sedimentos de los ríos y en la vida silvestre. Los servicios públicos de Spokane gastarán $ 300 millones para evitar que los PCB ingresen al río antes de la fecha límite federal de 2017 para hacerlo. En agosto de 2015, Spokane se unió a otras ciudades de EE. UU. como San Diego y San José, California, y Westport, Massachusetts, en la búsqueda de daños por parte de Monsanto.
Wisconsin
Desde 1954 hasta 1971, Appleton Paper/NCR, P.H. depositó PCB en el río Fox en Appleton, Wisconsin. Gladfelter, Georgia-Pacific y otras notables instalaciones locales de fabricación de papel. El DNR de Wisconsin estima que después del tratamiento de aguas residuales, los PCB descargados en el río Fox debido a pérdidas de producción oscilaron entre 81 000 kg y 138 000 kg. (178 572 lb a 304 235 lb). La producción de Carbon Copy Paper y sus derivados condujo a la descarga al río. La limpieza de Fox River está en curso.
Océano Pacífico
Se han descubierto bifenilos policlorados en organismos que viven en la fosa de las Marianas en el Océano Pacífico. Los niveles llegaron a 1.900 nanogramos por gramo de tejido anfípodo en los organismos analizados.
Regulación
Japón
En 1972, el gobierno japonés prohibió la producción, el uso y la importación de PCB.
Suecia
En 1973, el uso de PCB en "abierto" o "disipativo" (como plastificantes en pinturas y cementos, agentes de fundición, tratamientos de telas ignífugas y aditivos termoestabilizadores para aislamiento eléctrico de PVC, adhesivos, pinturas e impermeabilizantes, traviesas de ferrocarril) fue prohibida en Suecia.
Reino Unido
En 1981, el Reino Unido prohibió los usos cerrados de PCB en equipos nuevos y cesó casi toda la síntesis de PCB en el Reino Unido; Los usos cerrados en equipos existentes que contenían más de 5 litros de PCB no se detuvieron hasta diciembre de 2000.
Estados Unidos
En 1976, la preocupación por la toxicidad y persistencia (estabilidad química) de los PCB en el medio ambiente llevó al Congreso de los Estados Unidos a prohibir su producción nacional, a partir del 1 de enero de 1978, de conformidad con la Ley de Control de Sustancias Tóxicas. Para implementar la ley, la EPA prohibió la nueva fabricación de PCB, pero emitió regulaciones que permitían su uso continuo en equipos eléctricos por razones económicas. La EPA comenzó a emitir reglamentos para el uso y la eliminación de PCB en 1979. La agencia ha emitido publicaciones de orientación para la eliminación y eliminación segura de PCB de los equipos existentes.
La EPA definió el "objetivo de nivel máximo de contaminantes" para los sistemas públicos de agua como cero, pero debido a las limitaciones de las tecnologías de tratamiento de agua, un nivel de 0,5 partes por billón es el nivel regulado real (nivel máximo de contaminante).
Métodos de destrucción
Física
(feminine)Los PCB son técnicamente atractivos debido a su inercia, que incluye su resistencia a la combustión. No obstante, pueden destruirse eficazmente por incineración a 1000 °C. Cuando se queman a temperaturas más bajas, se convierten en parte en materiales más peligrosos, incluidos los dibenzofuranos y las dibenzodioxinas. Cuando se lleva a cabo correctamente, los productos de la combustión son agua, dióxido de carbono y cloruro de hidrógeno. En algunos casos, los PCB se queman como una solución en queroseno. Los PCB también han sido destruidos por pirólisis en presencia de carbonatos de metales alcalinos.
La desorción térmica es muy eficaz para eliminar los PCB del suelo.
Química
(feminine)Los PCB son químicamente poco reactivos, esta propiedad es atractiva para su aplicación como material inerte. Resisten la oxidación. Muchos compuestos químicos están disponibles para destruir o reducir los PCB. Por lo general, los PCB se degradan mediante mezclas básicas de glicoles, que desplazan parte o la totalidad del cloruro. También son eficaces los reductores como el sodio o la naftalina sódica. La vitamina B12 también se ha mostrado prometedora.
Microbiano
El uso de microorganismos para degradar PCB de sitios contaminados, basándose en múltiples microorganismos' co-metabolismo, se conoce como biorremediación de bifenilos policlorados. Algunos microorganismos degradan los PCB al reducir los enlaces C-Cl. La decloración microbiana tiende a ser de acción bastante lenta en comparación con otros métodos. Las enzimas extraídas de microbios pueden mostrar actividad de PCB. En 2005, Shewanella oneidensis biodegradó un alto porcentaje de PCB en muestras de suelo. Una corriente de bajo voltaje puede estimular la degradación microbiana de los PCB.
Hongos
Hay investigaciones que muestran que algunos hongos ligninolíticos pueden degradar los PCB.
Biorremediación
La remediación, o eliminación, de los PCB de los sedimentos de los estuarios y ríos costeros es bastante difícil debido a la columna de agua que los recubre y al potencial de resuspensión de contaminantes durante el proceso de eliminación. El método más común de extracción de PCB de los sedimentos es dragar un área y desechar los sedimentos en un vertedero. Este método es problemático por varias razones, a saber, que tiene un riesgo de resuspensión de los productos químicos a medida que se alteran los sedimentos, y este método puede ser muy dañino para los ecosistemas.
Una posible técnica de remediación rentable y de bajo riesgo es la biorremediación. La biorremediación implica el uso de biota para remediar sedimentos. Se ha descubierto que la fitorremediación, el uso de plantas para remediar los suelos, es eficaz para una amplia gama de contaminantes como el mercurio, los PCB y los PAH en los suelos terrestres. Un prometedor estudio realizado en el puerto de New Bedford descubrió que la Ulva rigida, un tipo de alga común en todo el mundo, es eficaz para eliminar los PCB de los sedimentos. Durante una floración típica en el puerto de New Bedford, U. rigida forma una estera gruesa que se encuentra encima y en contacto con el sedimento. Esto permite U. rigida para absorber grandes cantidades de PCB del sedimento con concentraciones de PCB en U. rigida alcanzando 1580 μg kg−1 dentro de las 24 horas posteriores a la floración. El tejido vivo tendía a absorber concentraciones más altas de PCB que el tejido muerto, pero esto no quiere decir que el tejido muerto no absorbiera también grandes cantidades de PCB.
Homólogos
Para obtener una lista completa de los 209 congéneres de PCB, consulte la lista de congéneres de PCB. Tenga en cuenta que el bifenilo, aunque técnicamente no es un congénere de PCB debido a su falta de sustituyentes de cloro, todavía se incluye típicamente en la literatura.
PCB homolog | CASRN | Cl Sustitutos | Número de congéneres |
---|---|---|---|
Bifenilo (no PCB) | 92-52-4 | 0 | 1 |
Monochlorobiphenyl | 27323-18-8 | 1 | 3 |
Dichlorobiphenyl | 25512-42-9 | 2 | 12 |
Trichlorobiphenyl | 25323-68-6 | 3 | 24 |
Tetrachlorobiphenyl | 26914-33-0 | 4 | 42 |
Pentachlorobiphenyl | 25429-29-2 | 5 | 46 |
Hexachlorobiphenyl | 26601-64-9 | 6 | 42 |
Heptachlorobiphenyl | 28655-71-2 | 7 | 24 |
Octachlorobiphenyl | 55722-26-4 | 8 | 12 |
Nonachlorobiphenyl | 53742-07-7 | 9 | 3 |
Decachlorobiphenyl | 2051-24-3 | 10 | 1 |