Bencenoselenol
Síntesis
El bencenoselenol se prepara mediante la reacción de bromuro de fenilmagnesio y selenio:
- PhMgBr + Se → PhSeMgBr
- PhSeMgBr + HCl → PhSeH + MgBrCl
Dado que el bencenoselenol no tiene una vida útil prolongada, a menudo se genera in situ. Un método común es mediante la reducción de difenildiselenuro. Otra razón para esta conversión es que, a menudo, lo que se busca es el anión.
Reacciones
El bencenoselenol se oxida más fácilmente que el tiofenol en presencia de aire. La facilidad de esta reacción refleja la debilidad del enlace Se-H, cuya energía de disociación se estima entre 67 y 74 kcal/mol. En cambio, la energía de disociación S-H del tiofenol es cercana a las 80 kcal/mol. El producto es el diseleniuro de difenilo, como se muestra en esta ecuación idealizada:
- 4 PhSeH + O2 → 2 PhSePh + 2 H2O
La presencia del diseleniuro en el bencenoselenol se indica mediante una coloración amarilla. El diseleniuro se puede convertir nuevamente en selenol mediante reducción seguida de acidificación del PhSe− resultante.
El PhSeH es ácido y tiene un pKa de 5,9. Por lo tanto, a pH neutro, está mayormente ionizado:
- PhSeH → PhSe− + H+
Es aproximadamente siete veces más ácido que el tiofenol relacionado. Ambos compuestos se disuelven en agua al agregarles una base. La base conjugada es PhSe−, un potente nucleófilo.
Historia
El bencenoselenol se describió por primera vez en 1888 mediante la reacción del benceno con tetracloruro de selenio (SeCl4) en presencia de tricloruro de aluminio (AlCl3).
Seguridad
El compuesto es muy maloliente y, como otros compuestos organoselénicos, tóxico.
Referencias
- ^ a b c d Sonoda, Noboru; Ogawa, Akiya; Recupero, Francesco (2005). "Benzeneselenol". Enciclopedia de Reagentes para la Síntesis Orgánica. doi:10.1002/047084289X.rb018.pub2. ISBN 0471936235.
- ^ Foster, D. G. (1944). "Selenophenol". Sintetías orgánicas. 24: 89. doi:10.15227/orgsyn.024.0089.
- ^ Chandra, Asit K.; Nam, Pham-Cam; Nguyen, Minh Tho (2003). "El S−H Bond Dissociation Enthalpies and Acidities of Para and Meta Substituted Thiophenols: A Quantum Chemical Study". El Diario de Química Física A. 107 (43): 9182-9188. Código:2003JPCA..107.9182C. doi:10.1021/jp035622w.
- ^ Chabrié, M. C. (1888). "Premiers essais de synthèse de composés organiques séléniés dans la série aromatique". Bulletin de la Société Chimique de Paris. 50: 133–137.
- ^ Chabrié, M. C. (1890). "Sur la synthèse de quelques composés séléniés dans la série aromatique". Annales de Chimie et de Physique. 6 (20): 202–286.
- ^ Lowe, D. (2012-05-15). "Las cosas con las que no trabajaré: Selenophenol". En la Pipeline.