Avobenzona

Avobenzona (nombres comerciales Parsol 1789, Milestab 1789, Eusolex 9020, Escalol 517, Neo Heliopan 357 y otros, INCI Butil Metoxidibenzoilmetano) es una molécula orgánica y un ingrediente soluble en aceite que se utiliza en productos de protección solar para absorber todo el espectro de los rayos UVA.

Historia

La avobenzona fue patentada en 1973 y aprobada en la UE en 1978. Fue aprobada por la FDA en 1988. A partir de 2021, la FDA anunció que no respalda la avobenzona como generalmente reconocida como segura y eficaz (GRASE). citando la necesidad de datos de seguridad adicionales. La avobenzona fue prohibida en 2020 por el gobierno de Palau por motivos de toxicidad.

Propiedades

La avobenzona pura es un polvo cristalino de color blanquecino a amarillento con un olor débil, que se disuelve en isopropanol, dimetilsulfóxido, oleato de decilo, ácido cáprico/caprílico, triglicéridos y otros aceites. No es soluble en agua.

La avobenzona es un derivado del dibenzoilmetano. La avobenzona existe en estado fundamental como una mezcla de las formas enol y ceto, favoreciendo el enol quelado. Esta forma enólica se estabiliza mediante enlaces de hidrógeno intramoleculares dentro de la β-dicetona. Su capacidad para absorber luz ultravioleta en una gama más amplia de longitudes de onda que muchos otros agentes de protección solar ha llevado a su uso en muchas preparaciones comerciales comercializadas como protectores solares de "amplio espectro". protectores solares. La avobenzona tiene un máximo de absorción de 357 nm.

Seguridad

La FDA generalmente no reconoce la avobenzona, un ingrediente activo de protección solar a base de petróleo, como segura y efectiva (GRASE) por falta de datos suficientes para respaldar esta afirmación. Sin embargo, sigue siendo el único filtro UVA aprobado por la FDA (hasta una concentración del 3%). La avobenzona también está aprobada en todas las demás jurisdicciones, como la UE (hasta un 5%), Australia y Japón.

Un estudio de 2017 en la Universidad Estatal Lomonosov de Moscú encontró que el agua clorada y la luz ultravioleta pueden hacer que la avobenzona se desintegre en varios otros compuestos orgánicos, incluidos; Ácidos aromáticos, aldehídos, fenoles y acetofenonas que pueden provocar efectos adversos para la salud.

Estabilidad

La avobenzona es sensible a las propiedades del disolvente, siendo relativamente estable en disolventes próticos polares e inestable en entornos no polares. Además, cuando se irradia con luz UVA, genera un estado excitado triplete en forma ceto que puede hacer que la avobenzona se degrade o que transfiera energía a objetivos biológicos y cause efectos nocivos.

Se ha demostrado que la avobenzona se degrada significativamente con la luz, lo que resulta en una menor protección con el tiempo. La luz UV-A en un día de luz solar en un clima templado es suficiente para descomponer la mayor parte del compuesto. Los datos presentados a la Administración de Alimentos y Medicamentos por la Asociación de Cosméticos, Artículos de Tocador y Fragancias indican un cambio del -36% en la absorbancia UV de la avobenzona después de una hora de exposición a la luz solar. Por este motivo, en los productos de protección solar, la avobenzona siempre se formula junto con un fotoestabilizador, como el octocrileno. Otros fotoestabilizadores incluyen:

• 4-Methylbenzylidene camphor (USAN Enzacamene)
• Tinosorb S (USAN Bemotrizinol, INCI Bis-Ethylhexyloxyphenol Methoxyphenyl Triazine)
• Tinosorb M (USAN Bisoctrizole, INCI Methylene Bis-Benzotriazolyl Tetrametilbutilfenol)
• Butyloctyl Salicylate (Tradename HallBrite BHB - [1])
• Hexadecyl Benzoate
• Butyloctyl Benzoate
• HallBrite PSF (INCI Undecylcrylene DimethiconeE)
• Mexoryl SX (USAN Ecamsule, INCI Terephthalylidene Dicamphor Sulfonic Acid)
• Synoxyl HSS (INCI Trimethoxybenzylidene Pentanedione)
• Corapan TQ (INCI Diethylhexyl 2,6-Naphthalate)
• Parsol SLX (INCI Polysilicone-15)
• Oxynex ST (INCI Diethylhexyl Syringylidene Malonate
• Polycrylene (INCI Polyester-8)
• SolaStay S1 (INCI Ethylhexyl Methoxycrylene)
• Octyl Salicylate (INCI Ethylhexyl Salicylate)

La combinación de avobenzona con ciclodextrinas también puede aumentar su fotoestabilidad. Las formulaciones de avobenzona con hidroxipropil-beta-ciclodextrina han mostrado una reducción significativa en la degradación fotoinducida, así como una menor penetración transdérmica del absorbente de UV cuando se usan en altas concentraciones.

La fotoestabilidad de la avobenzona aumenta aún más cuando los protectores solares se formulan con compuestos antioxidantes. La mangiferina, el glutatión, la ubiquinona, la vitamina C, la vitamina E, el betacaroteno y el transresveratrol han demostrado cierta capacidad para proteger a la avobenzona de la fotodegradación. La estabilidad y eficacia de la avobenzona parece seguir aumentando a medida que se añade una mayor cantidad de antioxidantes al protector solar.

Según algunos estudios, "los protectores solares más eficaces contienen avobenzona y dióxido de titanio". La avobenzona puede degradarse más rápido con la luz en combinación con absorbentes minerales de rayos UV como el óxido de zinc y el dióxido de titanio, aunque con el recubrimiento adecuado de las partículas minerales esta reacción se puede reducir. Un dióxido de titanio dopado con manganeso puede ser mejor que el dióxido de titanio sin dopar para mejorar la estabilidad de la avobenzona.

Varias

Como enolato, la avobenzona forma complejos coloreados con iones de metales pesados (como Fe3+) y se pueden agregar agentes quelantes para suprimirlos. Las sales de estearatos, aluminio, magnesio y zinc pueden provocar precipitados poco solubles. Los fabricantes también recomiendan evitar la inclusión de sales férricas y de hierro, metales pesados, donadores de formaldehído y ésteres de PABA y PABA.

La avobenzona en protector solar puede manchar la ropa de color amarillo anaranjado y volverla pegajosa si se lava con agua rica en hierro, ya que reacciona con el hierro y produce óxido. El daño se puede reparar con un quitaóxido o un quitamanchas. Las propiedades colorantes del bloqueador solar elaborado con avobenzona son particularmente notables en embarcaciones de fibra de vidrio con gelcoat blanco.

La avobenzona también reacciona con trifluoruro de boro para formar un complejo cristalino estable que es altamente fluorescente bajo irradiación UV. El color de emisión de los cristales depende del empaquetamiento molecular del complejo de boro-avobenzona. La fotoluminiscencia también puede verse alterada por la fuerza mecánica en estado sólido, lo que da como resultado un fenómeno llamado "luminiscencia mecanocrómica". El color de emisión alterado se recupera lentamente a temperatura ambiente o más rápidamente a temperaturas más altas.

Espectro de absorbancia

La avobenzona tiene una absorbancia máxima de alrededor de 360 nm cuando se disuelve. El pico puede variar ligeramente según el disolvente.

Preparación

El compuesto se prepara haciendo reaccionar éster metílico de 4-terc-butilbenzoico (a partir del ácido 4-terc-butilbenzoico mediante esterificación con metanol) con 4-metoxiacetofenona en tolueno en presencia de amida de sodio mediante condensación de Claisen.

Según una solicitud de patente reciente, se obtienen rendimientos de hasta el 95% con los mismos materiales de partida en tolueno en presencia de metóxido de potasio.

Está sujeto a tautomerismo ceto-enol y existe predominantemente enol cuando se disuelve. Tras la radiación ultravioleta, puede convertirse a forma cetogénica, mientras que vuelve a convertirse a forma de enol después de colocarlo en la oscuridad.

Ver también

• Factor de protección solar