Acetato de manganeso (III)

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El acetato de manganeso(III) describe una familia de materiales con la fórmula aproximada Mn(O2CCH3)3. Estos materiales son sólidos marrones solubles en ácido acético y agua. Se utilizan en síntesis orgánica como agentes oxidantes.

Estructura

Aunque no se ha descrito el triacetato de manganeso(III), las sales de acetato de manganeso(III) básico están bien caracterizadas. El acetato de manganeso básico adopta una estructura similar a la del acetato de cromo básico y el acetato de hierro básico. Su fórmula es [Mn3O(O2CCH3)6Ln]X, donde L es un ligando y X es un anión. La sal [Mn3O(O2CCH3)6]O2CCH3 se ha confirmado mediante cristalografía de rayos X.

Preparación

Se suele utilizar como dihidrato, aunque también se utiliza la forma anhidra en algunas situaciones. El dihidrato se prepara combinando permanganato de potasio y acetato de manganeso(II) en ácido acético. La adición de anhídrido acético a la reacción produce la forma anhidra. También se sintetiza por método electroquímico a partir de Mn(OAc)2.

Uso en síntesis orgánica

El triacetato de manganeso se ha utilizado como oxidante en ciclizaciones radicalarias. Puede oxidar alquenos mediante la adición de ácido acético para formar lactonas.
Se cree que este proceso se produce mediante la formación de un radical intermedio •CH2CO2H, que reacciona con el alqueno, seguido de etapas adicionales de oxidación y, finalmente, el cierre del anillo. Cuando el alqueno no es simétrico, el producto mayoritario depende de su naturaleza y es consistente con la formación inicial del radical más estable (entre los dos carbonos del alqueno), seguida del cierre del anillo en la conformación más estable del intermedio.Al reaccionar con enonas, el carbono al otro lado del carbonilo reacciona en lugar de la porción alqueno, lo que da lugar a α'-acetoxi enonas. En este proceso, el carbono junto al carbonilo es oxidado por el manganeso, seguido de la transferencia de acetato desde el manganeso hacia él. De forma similar, puede oxidar β-cetoésteres en el carbono α, y este intermedio puede reaccionar con diversas estructuras, incluyendo haluros y alquenos (véase: reacciones de acoplamiento mediadas por manganeso). Una extensión de esta idea es la ciclización de la porción cetoéster de la molécula con un alqueno en otra parte de la misma estructura.


Véase también

  • Manganese(III) chloride
  • Manganese(II) acetato
  • Acetato de cromo(III)
  • Acetato de hierro(III)
  • Acetato de zinc

Referencias

  1. ^ a b c Snider, Barry B.; Meunier, Alexandre; Legaul, Claude Y. (2001). "Manganese(III) Acetato". Enciclopedia de Reagentes para la Síntesis OrgánicaWiley. doi:10.1002/047084289X.rm018.pub2. ISBN 0-471-93623-5.
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