Acetato de cromo (II)
Acetato de cromo(II) hidrato, también conocido como acetato de cromo, es el compuesto de coordinación con la fórmula Cr2(CH3CO2)4(H2O)2. Esta fórmula se abrevia comúnmente Cr2(OAc)4(H2O)2. Este compuesto de color rojo presenta un enlace cuádruple. La preparación de acetato de cromo alguna vez fue una prueba estándar de las habilidades sintéticas de los estudiantes debido a su sensibilidad al aire y los dramáticos cambios de color que acompañan a su oxidación. Existe en forma dihidrato y anhidra.
Cr2(OAc)4(H2O)2 es un polvo diamagnético rojizo, aunque Se pueden cultivar cristales tabulares en forma de diamante. De acuerdo con el hecho de que es no iónico, Cr2(OAc)4(H2O)2 exhibe Poca solubilidad en agua y metanol.
_acetate.jpg)
Estructura
La molécula de Cr2(OAc)4(H2O)2 contiene dos átomos de cromo. , dos moléculas de agua ligadas y cuatro ligandos puente de acetato. El entorno de coordinación alrededor de cada átomo de cromo consta de cuatro átomos de oxígeno (uno de cada ligando de acetato) en un cuadrado, una molécula de agua (en posición axial) y el otro átomo de cromo (opuesto a la molécula de agua), lo que le da a cada centro de cromo un geometría octaédrica. Los átomos de cromo están unidos por un enlace cuádruple y la molécula tiene simetría D4h (ignorando la posición de los átomos de hidrógeno). La misma estructura básica es adoptada por Rh2(OAc)4(H2O)2 y Cu2(OAc)4(H2O)2, aunque estas especies no tienen contactos M-M tan cortos.
El enlace cuádruple entre los dos átomos de cromo surge de la superposición de cuatro orbitales d en cada metal con los mismos orbitales en el otro metal: el dz2< Los orbitales /sup> se superponen para dar un componente de enlace sigma, el dxz y dyz los orbitales se superponen para dar dos componentes de enlace pi, y los orbitales dxy dan un enlace delta. Este enlace cuádruple también se confirma por el bajo momento magnético y la corta distancia intermolecular entre los dos átomos de 236,2 ± 0,1 pm. Las distancias Cr-Cr son aún más cortas, siendo el récord 184 pm, cuando el ligando axial está ausente o el carboxilato se reemplaza con ligandos nitrogenados isoelectrónicos.
Historia
Eugène-Melchior Péligot informó por primera vez sobre un acetato de cromo(II) en 1844. Su material aparentemente era el dimérico Cr2(OAc)4(H2 O)2. La estructura inusual, al igual que la del acetato de cobre(II), fue descubierta en 1951.
Preparación
La preparación suele comenzar con la reducción de una solución acuosa de un compuesto de Cr(III) utilizando zinc. La solución azul resultante se trata con acetato de sodio, lo que da como resultado la rápida precipitación de acetato de cromo en forma de un polvo rojo brillante.
- 2 Cr3+ + Zn → 2 Cr2+ + Zn2+
- 2 Cr2+ + 4 OAc− + 2 H2O → Cr2(OAc)4(H2O)2
La síntesis de Cr2(OAc)4(H2O)2 tradicionalmente se ha utilizado para probar las habilidades sintéticas y la paciencia de los estudiantes de laboratorio inorgánico en las universidades porque la introducción accidental de una pequeña cantidad de aire en el aparato se indica fácilmente por la decoloración del producto rojo de otro modo brillante. La forma anhydrous de cromo(II) acetato, y también los carboxilatos de cromo(II) relacionados, se pueden preparar a partir del cromoceno:
- 4 RCO2H + 2 Cr(C)5H5)2 → Cr2(O2CR)4 + 4 C5H6
Este método proporciona derivados anhidros de manera sencilla.
Debido a que es tan fácil de preparar, Cr2(OAc)4(H2O)2 es un material de partida para otros compuestos de cromo (II). Además, se han preparado muchos análogos utilizando otros ácidos carboxílicos en lugar de acetato y diferentes bases en lugar de agua.
Aplicaciones
El acetato de cromo(II) tiene pocas aplicaciones prácticas. Se ha utilizado para deshalogenar compuestos orgánicos como α-bromocetonas y clorhidrinas. Las reacciones parecen transcurrir mediante pasos 1e− y, en ocasiones, se observan productos de reordenamiento.
Debido a que el compuesto es un buen agente reductor, reducirá el O2 que se encuentra en el aire y puede usarse como depurador de oxígeno.