Nitrito de amila

Amil nitrito é um composto químico com a fórmula C₅H₁₁ONO. Uma variedade de isômeros é conhecida, mas todos apresentam um grupo amila ligado ao grupo funcional nitrito. O grupo alquila não é reativo e as propriedades químicas e biológicas são devidas principalmente ao grupo nitrito. Como outros nitritos de alquila, o nitrito de amila é bioativo em mamíferos, sendo um vasodilatador, que é a base de seu uso como medicamento de prescrição. Como inalante, tem também um efeito psicoactivo, que tem levado ao seu uso recreativo, sendo o seu cheiro descrito como a meias velhas ou a pés sujos. Também é conhecido como gás banapple.

Foi documentado pela primeira vez em 1844 e entrou em uso médico em 1867.

Usos

• O nitrito amílico é empregado clinicamente para tratar doenças cardíacas, bem como angina.
• O nitrito de Amyl é às vezes usado como um antídoto para envenenamento de cianeto. Pode atuar como oxidante, para induzir a formação de metemoglobina. A metemoglobina por sua vez pode sequester cianeto como cyanomethemoglobina.
• O nitrito Amyl é usado como agente de limpeza e solvente em aplicações industriais e domésticas. Ele substituiu dichlorodifluoromethane, um produto químico industrial universalmente proibido em 1996 devido a danos à camada de ozônio, como um limpador de placa de circuito impresso. Os valores de traço são adicionados a alguns perfumes.
• Também é usado recreativamente como uma droga inalante que induz um breve estado eufórico, e quando combinado com outras drogas estimulantes intoxicantes, como cocaína ou MDMA, o estado eufórico se intensifica e é prolongado. Uma vez que algumas drogas estimulantes se desgastam, um efeito colateral comum é um período de depressão ou ansiedade, coloquialmente chamado de "desce"; o nitrito de amilo é às vezes usado para combater esses efeitos secundários negativos. Este efeito, combinado com seus efeitos dissociativos, levou ao seu uso como uma droga recreativa (ver poppers).

Nomenclatura

O termo "amil nitrito" abrange vários isômeros. Na literatura mais antiga, o nome não sistemático comum amil era freqüentemente usado para o grupo pentila, onde o grupo amila é um grupo alquila linear ou normal (n), e o nitrito de amila resultante teria a estrutura fórmula CH₃(CH₂)₄ONO, também referido como n-amil nitrito.

Uma forma comum de nitrito de amila é o isômero com a fórmula (CH₃)₂CHCH₂CH₂ONO, que pode ser mais especificamente referido como nitrito de isoamila.

O nitrato de amila de nome semelhante tem propriedades muito diferentes. Ao mesmo tempo, o nitrito de isopropila tem uma estrutura semelhante e usos semelhantes (também chamados de 'poppers'), mas com efeitos colaterais piores.

Síntese e reações

Alquil nitritos são preparados pela reação de álcoois com ácido nitroso:

ROH + HONO → RONO + H₂O, onde R = grupo alkyl

A reação é chamada de esterificação. A síntese de nitritos de alquila é, em geral, direta e pode ser realizada em laboratórios domésticos. Um procedimento comum inclui a adição gota a gota de ácido sulfúrico concentrado a uma mistura resfriada de uma solução aquosa de nitrito de sódio e um álcool. A mistura estequiométrica formada intermediária de dióxido de nitrogênio e óxido nítrico converte então o álcool em alquil nitrito, que, devido à sua baixa densidade, formará uma camada superior que pode ser facilmente decantada da mistura de reação.

O nitrito de isoamila se decompõe na presença de uma base para dar sais de nitrito e o álcool isoamílico:

C₅H. H. H.₁₁ONO + NaOH → C₅H. H. H.₁₁OH + NaNO2

O nitrito de amila, como outros nitritos de alquila, reage com carbânions para formar oximas.

Os nitritos de amila também são úteis como reagentes em uma modificação da reação de Sandmeyer. A reação do nitrito de alquila com uma amina aromática em um solvente halogenado produz uma espécie radical aromática, que então libera um átomo de halogênio do solvente. Para a síntese de iodetos de arila é usado o diiodometano, enquanto o bromofórmio é o solvente de escolha para a síntese de brometos de arila.

Efeitos fisiológicos

Um recipiente inicial de nitrito de amyl, Museu Hunterian, Glasgow

O nitrito de amila, assim como outros nitritos de alquila, é um potente vasodilatador; expande os vasos sanguíneos, resultando na redução da pressão arterial. O nitrito de amila pode ser usado durante o teste de estresse cardiovascular em pacientes com suspeita de cardiomiopatia hipertrófica para causar vasodilatação e, assim, reduzir a pós-carga e provocar obstrução do fluxo sanguíneo para a aorta do ventrículo, aumentando o gradiente de pressão, causando obstrução do fluxo de saída do ventrículo esquerdo. Os nitritos de alquila são uma fonte de óxido nítrico, que sinaliza o relaxamento dos músculos involuntários. Os efeitos físicos incluem diminuição da pressão arterial, dor de cabeça, rubor facial, aumento da frequência cardíaca, tontura e relaxamento dos músculos involuntários, especialmente das paredes dos vasos sanguíneos e do esfíncter anal interno e externo. Não há sintomas de abstinência. Os sintomas de superdosagem incluem náuseas, vômitos, hipotensão, hipoventilação, falta de ar e desmaios. Os efeitos se estabelecem muito rapidamente, geralmente em alguns segundos e desaparecem em alguns minutos. O nitrito de amila também pode intensificar a experiência da sinestesia. O nitrito de amila, quando administrado como medicamento para pacientes com angina, também pode ser administrado em ampola. A ampola é colocada em uma compressa de gaze e depois inalada pelo paciente durante um ataque de angina e repetida a cada quinze minutos. No entanto, a dosagem oral de nitrito de amila é ineficaz devido à má absorção e ao extenso metabolismo hepático. O nitrito de amila tem sido amplamente substituído pela nitroglicerina no tratamento da angina aguda.

Toxicidade

Embora haja relatos de casos de toxicidade com risco de vida envolvendo quantidades anormalmente grandes, doses inaladas típicas de nitrito de amila são consideradas relativamente seguras. No entanto, o nitrito de amila líquido é altamente tóxico quando ingerido devido à alta concentração insegura que produz no sangue. Independentemente da forma ou via de administração, a toxicidade aguda ocorre principalmente quando o nitrito oxida uma proporção significativa da hemoglobina no sangue sem oxigênio, formando metahemoglobina, que não pode transportar oxigênio. Casos de envenenamento grave evoluem para metemoglobinemia, caracterizada por uma descoloração marrom-azulada sob a pele que pode ser confundida com cianose. O tratamento com oxigênio e azul de metileno intravenoso frustra ainda mais a confirmação visual, pois o próprio azul de metileno é, como o próprio nome sugere, um corante azul; Apesar das alterações do paciente em diferentes tons de azul, é um antídoto eficaz por catalisar a produção da enzima responsável por reduzir a metemoglobina no sangue de volta à hemoglobina.

A descoloração significa que a oximetria de pulso baseada em infravermelho próximo torna-se inútil. Mais fundamentalmente, a análise de gases sanguíneos em geral tem eficácia limitada, pois o aumento do nível de metemoglobina aumenta a afinidade de ligação ao oxigênio da hemoglobina regular. Portanto, a medição das proporções e níveis reais de metemoglobina e hemoglobina deve acompanhar qualquer amostra de pressão parcial de gases sanguíneos nesses casos.