Distribuição de Maxwell-Boltzmann
Na física (em particular na mecânica estatística), a distribuição de Maxwell–Boltzmann, ou distribuição de Maxwell(ian), é uma distribuição de probabilidade particular nomeada em homenagem a James Clerk Maxwell e Ludwig Boltzmann.
Foi definido e usado pela primeira vez para descrever velocidades de partículas em gases idealizados, onde as partículas se movem livremente dentro de um recipiente estacionário sem interagir umas com as outras, exceto em colisões muito breves nas quais elas trocam energia e momento umas com as outras ou com seus ambiente térmico. O termo "partícula" neste contexto refere-se apenas a partículas gasosas (átomos ou moléculas), e assume-se que o sistema de partículas atingiu o equilíbrio termodinâmico. As energias de tais partículas seguem o que é conhecido como estatística de Maxwell-Boltzmann, e a distribuição estatística de velocidades é derivada igualando as energias das partículas com a energia cinética.
Matematicamente, a distribuição de Maxwell-Boltzmann é a distribuição de chi com três graus de liberdade (os componentes do vetor de velocidade no espaço euclidiano), com um parâmetro de escala de velocidades de medição em unidades proporcionais à raiz quadrada de T/mNão. T/m (a proporção de temperatura e massa de partículas).
A distribuição de Maxwell-Boltzmann é resultado da teoria cinética dos gases, que fornece uma explicação simplificada de muitas propriedades gasosas fundamentais, incluindo pressão e difusão. A distribuição de Maxwell-Boltzmann aplica-se fundamentalmente a velocidades de partículas em três dimensões, mas acaba por depender apenas da velocidade (a magnitude da velocidade) das partículas. Uma distribuição de probabilidade de velocidade de partícula indica quais velocidades são mais prováveis: uma partícula escolhida aleatoriamente terá uma velocidade selecionada aleatoriamente da distribuição e é mais provável que esteja dentro de um intervalo de velocidades do que outro. A teoria cinética dos gases se aplica ao gás ideal clássico, que é uma idealização dos gases reais. Em gases reais, existem vários efeitos (por exemplo, interações de van der Waals, fluxo vortical, limites de velocidade relativísticos e interações de troca quântica) que podem tornar sua distribuição de velocidade diferente da forma de Maxwell-Boltzmann. No entanto, gases rarefeitos em temperaturas normais se comportam quase como um gás ideal e a distribuição de velocidade de Maxwell é uma excelente aproximação para tais gases. Isso também é verdade para plasmas ideais, que são gases ionizados de densidade suficientemente baixa.
A distribuição foi derivada pela primeira vez por Maxwell em 1860 em bases heurísticas. Boltzmann mais tarde, na década de 1870, realizou investigações significativas sobre as origens físicas dessa distribuição. A distribuição pode ser derivada com base no fato de que ela maximiza a entropia do sistema. Uma lista de derivações são:
- Distribuição máxima da probabilidade de entropia no espaço de fase, com a restrição da conservação da energia média ⟨ ⟨ H. H. H.)) = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =E{displaystyle langle Hrangle = E};
- Ensemble canônico.
Função de distribuição
Para um sistema contendo um grande número de partículas clássicas não interagindo idênticas, não-relativistas em equilíbrio termodinâmico, a fração das partículas dentro de um elemento infinitesimal do espaço de velocidade tridimensional D3v- Sim., centrado em um vetor de velocidade de magnitude vNão., é dada por
Pode-se escrever o elemento de espaço de velocidade como D3v= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =DvxDvSim.Dvzangão.Não. d^{3}v=dv_{x},dv_{y},dv_{z}}, para velocidades em um sistema de coordenadas cartesianas padrão, ou como D3v= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =v2DvDΩ Ω {displaystyle d^{3}v=v^{2},dv,dOmega } em um sistema de coordenadas esféricas padrão, onde DΩ Ω - Sim. é um elemento de ângulo sólido.
A função de distribuição Maxwellian para partículas que se movem em apenas uma direção, se esta direção é xNão.,
Reconhecendo a simetria de f(v)(v)}, pode-se integrar sobre ângulo sólido e escrever uma distribuição de probabilidade de velocidades como a função
Esta função de densidade de probabilidade dá a probabilidade, por velocidade da unidade, de encontrar a partícula com uma velocidade próxima vNão.. Esta equação é simplesmente a distribuição Maxwell–Boltzmann (dadada na infobox) com parâmetro de distribuição um= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =kT/m- Sim.. A distribuição Maxwell-Boltzmann é equivalente à distribuição chi com três graus de liberdade e parâmetro de escala um= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =kT/m- Sim..
A equação diferencial ordinária mais simples satisfeita pela distribuição é:
ou em apresentação sem unidade:
Relação com a distribuição 2D de Maxwell–Boltzmann
Para partículas confinadas a se moverem em um plano, a distribuição de velocidade é dada por
Esta distribuição é usada para descrever sistemas em equilíbrio. No entanto, a maioria dos sistemas não começa em seu estado de equilíbrio. A evolução de um sistema em direção ao seu estado de equilíbrio é governada pela equação de Boltzmann. A equação prevê que, para interações de curto alcance, a distribuição de velocidade de equilíbrio seguirá uma distribuição de Maxwell-Boltzmann. À direita está uma simulação de dinâmica molecular (MD) na qual 900 partículas de esfera dura são forçadas a se mover em um retângulo. Eles interagem através de colisões perfeitamente elásticas. O sistema é inicializado fora do equilíbrio, mas a distribuição de velocidade (em azul) converge rapidamente para a distribuição 2D de Maxwell-Boltzmann (em laranja).
Velocidades típicas

A velocidade média ⟨ ⟨ v)) {displaystyle langle vrangle }, velocidade mais provável (modo) vp, e velocidade da raiz-mean-quadrado ⟨ ⟨ v2)) {displaystyle sqrt {displaystyle sqrt {displaystyle sqrt} {displaystyle sqrt {langle v^{2}rangle) pode ser obtido a partir de propriedades da distribuição Maxwell.
Isso funciona bem para gases monoatômicos quase ideais, como o hélio, mas também para gases moleculares, como o oxigênio diatômico. Isso ocorre porque, apesar da maior capacidade de calor (maior energia interna na mesma temperatura) devido ao maior número de graus de liberdade, sua energia cinética translacional (e, portanto, sua velocidade) permanece inalterada.
- A velocidade mais provável, vp, é a velocidade mais provável de ser possuída por qualquer molécula (da mesma massa m) no sistema e corresponde ao valor máximo ou ao modo de f(v). Para encontrá-lo, calculamos o derivado Df/Dv, definir para zero e resolver para v: com a solução:Df(v)Dv= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =- Sim. - Sim. 8D D (m2D D kT)3/2ve- Sim. - Sim. mv22kT(mv22kT- Sim. - Sim. 1)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =0{displaystyle {frac {df(v)}{dv}}=-8pi left({frac {m}{2pi kT}}right)^{3/2} v e^{-{frac {mv^{2}}{2kT}}}left({frac {mv^{2}}{2kT}}-1right)=0}mvp22kT= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =1{displaystyle {frac {mv_{text{p}}^{2}}{2kT}}=1}R é o gás constante e M é massa molar da substância, e assim pode ser calculado como um produto de massa de partículas, m, e Avogadro constante, NA:vp= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =2kTm= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =2RTMNão. v_{text{p}}={sqrt {frac {2kT}{m}}}={sqrt - Sim.
- A velocidade média é o valor esperado da distribuição de velocidade, configuração b)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =12um2= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =m2kT- Sim. {1}{2a^{2}}}={frac {m}{2kT}}}: ⟨ ⟨ v)) = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =∫ ∫ 0∞ ∞ vf(v)Dv= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =4D D (b)D D )32∫ ∫ 0∞ ∞ v3e- Sim. - Sim. b)v2Dv= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =4D D (b)D D )3212b)2= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =4D D b)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =8kTD D m= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =8RTD D M= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =2D D vp{displaystyle {begin{aligned}langle vrangle &=int _{0}^{infty }v,f(v),dv\&=4pi left({frac {b}{pi }}right)^{frac {3}{2}}int _{0}^{infty }v^{3}e^{-bv^{2}}dv&=4pi left({frac {b}{pi }}right)^{frac {3}{2}}{frac {1}{2b^{2}}}={sqrt Não. b}}}\&={sqrt Não. M}}}={sqrt {frac {8RT}{pi M}}}={frac {2}{sqrt }}}v_{text{p}}end{aligned}}}
- A velocidade quadrada média ⟨ ⟨ v2)) {displaystyle langle v^{2}rangle } é o momento bruto de segunda ordem da distribuição de velocidade. A "raiz média velocidade quadrada" vRmS- Não. - Sim. é a raiz quadrada da velocidade quadrada média, correspondente à velocidade de uma partícula com energia cinética média, configuração b)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =12um2= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =m2kT- Sim. {1}{2a^{2}}}={frac {m}{2kT}}}:
Em resumo, as velocidades típicas estão relacionadas da seguinte forma:
A raiz quadrada média da velocidade está diretamente relacionada à velocidade do som c no gás, por
A velocidade relativa média
A integral pode ser facilmente feita mudando para coordenadas u→ → = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =v→ → 1- Sim. - Sim. v→ → 2{displaystyle {vec {u}}={vec {v}}_{1}-{vec {v}}_{2}} e U→ → = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =v→ → 1+v→ → 22.{displaystyle {vec {U}}={frac {{vec} {v}}_{1}+{vec {v}}_{2}}{2}}.}
Derivação e distribuições relacionadas
Estatísticas de Maxwell-Boltzmann
A derivação original em 1860 por James Clerk Maxwell foi um argumento baseado em colisões moleculares da teoria cinética dos gases, bem como certas simetrias na função de distribuição de velocidade; Maxwell também deu um argumento inicial de que essas colisões moleculares acarretam uma tendência ao equilíbrio. Depois de Maxwell, Ludwig Boltzmann em 1872 também derivou a distribuição em bases mecânicas e argumentou que os gases deveriam ao longo do tempo tender para esta distribuição, devido a colisões (ver H-teorema). Mais tarde (1877) derivou a distribuição novamente sob a estrutura da termodinâmica estatística. As derivações nesta seção seguem as linhas da derivação de Boltzmann de 1877, começando com o resultado conhecido como estatística de Maxwell-Boltzmann (da termodinâmica estatística). A estatística de Maxwell-Boltzmann fornece o número médio de partículas encontradas em um determinado microestado de partícula única. Sob certas suposições, o logaritmo da fração de partículas em um determinado microestado é proporcional à razão entre a energia desse estado e a temperatura do sistema:
Esta relação pode ser escrita como uma equação introduzindo um fator de normalização:
- NEu...N= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =exp (- Sim. - Sim. EEu.../kT)Gerenciamento Gerenciamento JJexp (- Sim. - Sim. EJJ/kT){displaystyle {frac {N_{i}}{N}}={frac {exp(-E_{i}/kT)}{sum _{j}exp(-E_{j}/kT)}}}
(1)
onde:
- NEu... é o número esperado de partículas no microestado monopartícula Eu...,
- N é o número total de partículas no sistema,
- EEu... é a energia do microestado Eu...,
- a soma sobre o índice JJ leva em conta todos os microestados,
- T é a temperatura de equilíbrio do sistema,
- k é a constante de Boltzmann.
O denominador em Equação (1) é um fator normalizador para que as razões NEu...:NNão. N_{i} adicionar à unidade — em outras palavras é um tipo de função de partição (para o sistema de partícula única, não a função de partição habitual de todo o sistema).
Como a velocidade e a velocidade estão relacionadas à energia, a Equação (1) pode ser usada para derivar as relações entre a temperatura e as velocidades das partículas de gás. Tudo o que é necessário é descobrir a densidade de microestados em energia, que é determinada pela divisão do espaço de momento em regiões de tamanhos iguais.
Distribuição para o vetor de momento
A energia potencial é considerada zero, de modo que toda a energia esteja na forma de energia cinética. A relação entre energia cinética e momento para partículas massivas não relativísticas é
- E= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =p22m- Sim. (p^{2}}{2m}}}
(2)
onde p2 é o quadrado do vetor de momento p = [px, py, pz]. Podemos, portanto, reescrever a Equação (1) como:
- NEu...N= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =1Z.exp Não.- Sim. - Sim. pEu...,x2+pEu...,Sim.2+pEu...,zangão.22mkT]{displaystyle {frac {N_{i}}{N}}={frac {1}{Z}}exp left[-{frac {p_{i,x}^{2}+p_{i,y}^{2}+p_{i,z}^{2}}{2mkT}}right]}
(3)
Onde? Z. é a função de partição, correspondente ao denominador em Equação (1). Aqui. m é a massa molecular do gás, T é a temperatura termodinâmica e k é a constante de Boltzmann. Esta distribuição NEu...:NNão. N_{i} é proporcional à função de densidade de probabilidade fp para encontrar uma molécula com esses valores de componentes momentum, assim:
- fp(px,pSim.,pzangão.)∝ ∝ exp Não.- Sim. - Sim. px2+pSim.2+pzangão.22mkT]{displaystyle f_{mathbf {p} }(p_{x},p_{y},p_{z})propto exp left[-{frac {p_{x}^{2}+p_{y}^{2}+p_{z}^{2}}{2mkT}}right}
(4)
A constante de normalização pode ser determinada reconhecendo que a probabilidade de uma molécula ter algum momento deve ser 1. Integrando a exponencial em (4) sobre todo px, py e pz produz um fator de
Para que a função de distribuição normalizada seja:
fp(px,pSim.,pzangão.)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =(2D D mkT)- Sim. - Sim. 3/2exp Não.- Sim. - Sim. px2+pSim.2+pzangão.22mkT]{displaystyle f_{mathbf {p} }(p_{x},p_{y},p_{z})=left(2pi mkTright)^{-3/2}exp left[-{frac {p_{x}^{2}+p_{y}^{2}+p_{z}^{2}}{2mkT}}right}(6)
A distribuição é considerada como produto de três variáveis independentes normalmente distribuídas px{displaystyle p_{x}}, pSim.Não. p_{y}}e pzangão.{displaystyle p_{z}}, com variância mkT- Sim.. Além disso, pode-se ver que a magnitude do impulso será distribuída como uma distribuição Maxwell–Boltzmann, com um= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =mkT(mkT)}}. A distribuição de Maxwell-Boltzmann para o ímpeto (ou igualmente para as velocidades) pode ser obtida mais fundamentalmente usando o teorema H em equilíbrio dentro da teoria cinética do quadro de gases.
Distribuição para a energia
A distribuição de energia encontra-se imponente
- fE(E)DE= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =fp(p)D3p,Não. f_{E}(E)dE=f_{p}({textbf {p}},d^{3}{textbf {p}},}
(7)
Onde? D3pNão. d^{3}{textbf {p}}} é o volume de fase-espaço infinitesimal de momenta correspondente ao intervalo de energia DENão.. Utilizando a simetria esférica da relação de dispersão de energia-momento E= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =|p|2/2m(Exibição E=) {p}}|^{2}/2m}, isto pode ser expresso em termos de DENão. como
- D3p= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =4D D |p|2D|p|= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =4D D m2mEDE.Não. D^{3} {p}}=4pi |{textbf {p}}|^{2}d|{textbf {p}}|=4pi m{sqrt {2mE}},dE}
(8)
Usando então (8) em (7), e expressando tudo em termos de energia ENão., nós temos
fE(E)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =2ED D (1kT)3/2exp (- Sim. - Sim. EkT)Não. f_{E}(E)=2{sqrt {frac {E}{pi }}}left({frac {1}{kT}}right)^{3/2}exp left(-{frac {E}{kT}}right)}(9)
Uma vez que a energia é proporcional à soma dos quadrados dos três componentes de impulso normalmente distribuídos, esta distribuição de energia pode ser escrita equivalentemente como uma distribuição gama, usando um parâmetro de forma, kforma= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =3/2{displaystyle k_{text{shape}}=3/2} e um parâmetro de escala, θ θ escala= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =kT{displaystyle theta _{text{scale}}=kT}.
Usando o teorema da equipartição, dado que a energia é uniformemente distribuída entre os três graus de liberdade em equilíbrio, também podemos dividir fE(E)DE(E)dE} em um conjunto de distribuições qui-quadrado, onde a energia por grau de liberdade, ε ε - Sim., é distribuído como uma distribuição qui-quadrado com um grau de liberdade,
No equilíbrio, esta distribuição será válida para qualquer número de graus de liberdade. Por exemplo, se as partículas são dipolos de massa rígidos de momento de dipolo fixo, eles terão três graus de liberdade de translação e dois graus de liberdade de rotação adicionais. A energia em cada grau de liberdade será descrita de acordo com a distribuição qui-quadrada acima com um grau de liberdade, e a energia total será distribuída de acordo com uma distribuição qui-quadrada com cinco graus de liberdade. Isso tem implicações na teoria do calor específico de um gás.
Distribuição para o vetor velocidade
Reconhecendo que a densidade de probabilidade de velocidade fv é proporcional à função de densidade de probabilidade de momento por
e usando p = mv obtemos
fv(vx,vSim.,vzangão.)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =(m2D D kT)3/2exp Não.- Sim. - Sim. m(vx2+vSim.2+vzangão.2)2kT]{displaystyle f_{mathbf {v} }(v_{x},v_{y},v_{z})=left({frac {m}{2pi kT}}right)^{3/2}exp left[-{frac {m(v_{x}^{2}+v_{y}^{2})}{2kT}}right]}}
que é a distribuição de velocidade de Maxwell–Boltzmann. A probabilidade de encontrar uma partícula com velocidade no elemento infinitesimal [dvx, dvy, dvz] sobre a velocidade v = [vx, vy, vz] é
Como o impulso, esta distribuição é vista como o produto de três variáveis independentes normalmente distribuídas vx{displaystyle v_{x}}, vSim.{displaystyle v_{y}}e vzangão.{displaystyle v_{z}}, mas com variância kTm- Sim. Não.. Também pode ser visto que a distribuição de velocidade Maxwell-Boltzmann para a velocidade vetorial Não.vx, vSim., vzangão.] é o produto das distribuições para cada uma das três direções:
Cada componente do vetor de velocidade tem uma distribuição normal com média μ μ vx= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =μ μ vSim.= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =μ μ vzangão.= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =0{displaystyle mu _{v_{x}}=mu _{v_{y}}=mu _{v_{z}}=0} e desvio padrão σ σ vx= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =σ σ vSim.= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =σ σ vzangão.= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =kTm- Sim. _{v_{x}}=sigma _{v_{y}}=sigma _{v_{z}}={sqrt {frac {kT}{m}}}}, assim o vetor tem uma distribuição normal tridimensional, um tipo particular de distribuição normal multivariada, com média μ μ v= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =0(v) ? e covariância Σ Σ v= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =(kTm)Eu...- Sim. (kT}{m}}right) Eu..., onde Eu...Não. Eu... é o 3× × 3{displaystyle 3times 3} matriz de identidade.
Distribuição para a velocidade
A distribuição de Maxwell–Boltzmann para a velocidade segue imediatamente da distribuição do vetor de velocidade, acima. Note que a velocidade é
f(v)= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =(2D D )1/2(mkT)3/2v2exp Não.- Sim. - Sim. mv22kT].{displaystyle f(v)=left({frac {2}{pi }}right)^{1/2}left({frac {m}{kT}}right)^{3/2}v^{2}exp left[-{frac {mv^{2}}{2kT}}right].}
No espaço n-dimensional
No espaço ndimensional, a distribuição de Maxwell–Boltzmann se torna:
A distribuição de velocidade torna-se:
O seguinte resultado integral é útil:
A derivada da função de distribuição de velocidade:
Isso produz a velocidade mais provável (modo) vp= = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = = =Não.(n- Sim. - Sim. 1)kTm]1/2{textstyle v_{text{p}}=left[{frac {(n-1)kT}{m}}right]^{1/2}}.
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